GB 19941-2005-T 皮革和毛皮 化学试验 甲醛含量的测定

ICS5914030Y46谓中华人民共和国国家标准GB/T199412005皮革和毛皮化学试验甲醛含量的测定LEATHERANDFURCHEMICALTESTSDETERMINATIONOFFORMALDEHYDECONTENTISO/TS172262003，LEATHERCHEMICALTESTSDETERMINATIONOFFORMALDEHYDECONTENTINLEATHER,MOD20050926发布20060401实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布GB/T199412005月U吕本标准修改采用国际标准ISO/TS172262003皮革化学试验皮革中甲醛含量的测定LEATHERCHEMICALTESTSDETERMINATIONOFFORMALDEHYDECONTENTINLEATHER。ISO/TS172262003所使用的方法基于国际皮革工艺师和化学师联合会IULTCS的方法标准IUC/19，包括两种方法分光光度法比较简单，使用实验室的相关仪器，较为简便色谱法需要比较复杂的实验仪器HPLC，并有选择性，萃取液的颜色不干扰试验为了方便比较，在资料性附录B中列出了本标准条款和国际标准条款的对照一览表在资料性附录C中给出了技术性差异及其原因的一览表以供参考。根据我国的实际情况，本标准在采用ISO/TS172262003时进行了修改。这些技术性差异用垂直单线标识在它们所涉及的条款的页边空白处。为便于使用，本标准还做了下列编辑性修改A删除国际标准的前言B将“本国际标准”一词改为“本标准”C用小数点代替作为小数点的逗号，。本标准的附录A、附录B、附录C为资料性附录。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国皮革工业标准化技术委员会SAC/TC252归口。本标准起草单位中国皮革和制鞋工业研究院、苏州科技学院、中华人民共和国嘉兴出人境检验检疫局、辛集腾跃实业有限公司。本标准主要起草人秦中悦、刘显奎、沈兵、赵立国、陈立忠、干德芬。GB/T199412005皮革和毛皮化学试验甲醛含量的测定范围本标准规定了皮革、毛皮产品中游离水解的甲醛含量的测定方法。本标准适用于各种皮革、毛皮产品及其制品。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单不包括勘误的内容或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T66821992分析试验室用水规格和试验方法NEQISO36961987QB/T1266毛皮成品物理性能测试用试片的空气调节QB/T1267毛皮成品样块部位和标志QB/T1272毛皮成品化学分析试样的制备及化学分析通则QB/T2706皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位QB/T27062005,ISO24182002,MODQB/T2707皮革物理和机械试验试样的准备和调节QB/T27072005,ISO24192002,MODQB/T2716皮革化学试验样品的准备QB/T27162005,ISO40441977,MOD3甲醛原液的配制和标定31试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，水应符合GB/T66821992中三级水的规定。311甲醛溶液，浓度3700400312碘液，005M1268G碘/L3，13氢氧化钠溶液，2ME314硫酸溶液，15MO315硫代硫酸钠溶液，01M,3161淀粉溶液。32甲醛原液的制备321将50ML甲醛溶液311移人装有100ML蒸馏水的1000ML容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，该溶液为甲醛原液。3,22从甲醛原液中吸取10ML溶液到250ML锥型瓶中，加人50ML碘溶液312,混合，加入氢氧化钠溶液313，直到变成黄色为止。在180C26的环境中放置1511MIN,然后加人50ML硫酸溶液314,振荡。随后加人2MI淀粉溶液316，过量的碘用硫代硫酸钠溶液315滴定到颜色发生变化蓝色消失。平行测定三次。用同样的方式对空白溶液进行滴定。WWWBZFXWCOMGB/T19941200533甲醛原液浓度的计算按式1计算甲醛原液浓度C从一V,XC,XMA。1式中CFA甲醛原液浓度，单位为毫克每10毫升MG/10MLVO用于滴定空白溶液的硫代硫酸钠的体积，单位为毫升MLV,用于滴定样品溶液的硫代硫酸钠的体积，单位为毫升ML呱、甲醛分子量，3008G/MOLC,硫代硫酸钠溶液的浓度，M色谱法HPLC41原理通过液相色谱从其他醛和酮类中分离出萃取液中游离的和溶于水的甲醛，进行测定和定量。本方法具有选择性。在40条件下萃取试样，萃取液同二硝基苯脱混合，醛和酮与其反应产生各自的踪，通过反相色谱法分离，在350NM处测定和量化。42试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，水应符合GB/T66821992中三级水的规定。421十二烷基磺酸钠溶液，011G十二烷基磺酸钠溶于1000ML水中。42203二硝基苯脐DNPH溶于浓磷酸85写中DNPH从25的乙睛水溶液中重结晶。423乙睛。43仪器和设备431带有玻璃纤维的过滤器，GF8或者玻璃过滤器G3，直径70MM100MM432水浴锅，具有搅拌或微波装置，能控制温度在40士。50CO433温度计，200C500C，最小刻度。10C434液相色谱系统HPLC，具有紫外检测器UV,350NM435聚酞胺过滤膜，。45KM,436分析天平，精确到。1MG44程序441取样4411标准部位取样A皮革按QB/T2706的规定进行B毛皮按QB/T1267的规定进行。4412非标准部位取样如果不能从标准部位取样如直接从鞋、服装上取样，应在可利用面积内的任意部位取样，样品应具有代表性，并在试验报告中详细记录取样情况442试样的制备4421皮革按QB/T2716的规定进行4422毛皮按QB/T1272的规定进行，剪切过程中应避免损失毛被，保持毛被完好。4423剪碎的试样在称重前进行空气调节，皮革按QB/T2707规定执行，毛皮按QB/T1266规定执行，试样应及时测定。2WWWBZFXWCOMGB/T199412005443萃取精确称取试样2G精确至。1MG，放人100ML的锥形瓶中，加人50ML已预热到40的十二烷基磺酸钠溶液421，盖紧塞子见注，在40士05的水浴432中轻轻振荡烧瓶60MIN士2MIN温热的萃取液立即通过真空玻璃纤维过滤器过滤到锥形瓶中，密闭在锥形瓶中的滤液被冷却至室温18一260C。注试样/溶液比例不能改变，萃取和分析应在当日完成。444与二硝基苯脱DNPH反应将40ML乙睛423,5ML过滤后的萃取液和。5ML二硝基苯麟DNPH422移人10ML的容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，并用手充分摇动，放置60MIN，但最多不能超过180MIN，经过滤膜435过滤后，进行色谱测定。如果样液浓度超过标定的范围，应调整试样的称重量。445色谱HPLC条件推荐流速10ML/MIN流动相乙睛，水，6040分离柱MERK100,CH182高涂布，12C预处理柱LCMPR18紫外UV检测波长350NM注射体积201,1446甲醛标准曲线的制作将。5M工J已准确知道含量的甲醛原液32，移人装有100ML蒸馏水的500MI容量瓶中，振荡摇匀，用蒸馏水稀释至刻度含量接近于2PG/ML，该溶液即是标准溶液。在6个LOM工容量瓶中，分别加人4ML，乙睛423，然后分别加人。5ML,L0ML,20ML,30ML,40RNL,50ML的标准溶液，立即加人。5M工二硝基苯脱DNPH溶液422,摇匀，用蒸馏水稀释至刻度，放置60MIN180MIN，经过滤膜435过滤后，进行色谱测定，并制作甲醛标准曲线。通过甲醛标准曲线计算峰面积的比值是有效的。447计算样品中的甲醛含F按式2计算样品中的甲醛含量F一X一。WECCF2式中CF样品中的甲醛含量，单位为毫克每千克MG/KG精确至。01MG/KGCS从标准曲线中查得的甲醛含量，单位为微克每10毫升I,G/10ML石稀释倍数EW试样质量，单位为克9。448回收率的测定分别将25ML过滤后的萃取液443移人两个10M1，容量瓶中，一个容量瓶中加人适量的甲醛标准溶液，使加人的甲醛标准溶液中的甲醛含量与样品中的甲醛含量几乎相等。每个容量瓶中加人40M工一乙腊423和。5ML二硝基苯麟DNPH422，用蒸馏水稀释到刻度。按444的规定进行测定，添加了甲醛标准溶液的样液中的甲醛含量记作CSZ，未添加甲醛标准溶液的样液中的甲醛含量记作C5。平行测定两次，在试验报告中记录两次平行试验的结果和平均值。按式3计算回收率RRC、一CSX100CFA13式中RR回收率，准确至0,1WWWBZFXWCOMGB/T199412005CS,添加了甲醛标准溶液的样液中的甲醛含量，单位为微克每10毫升P9八0MLCS未添加甲醛标准溶液的样液中的甲醛含量，单位为微克每10毫升PG/10MLCFA,添加的标准溶液中的甲醛含量，单位为微竞每10毫升AU/10L5分光光度法51原理用水萃取试样，通过分光光度法对萃取液中游离的和溶于水的甲醛进行测定和定量。本方法不仅能测定游离的甲醛，而且也能测定萃取液中溶于水的甲醛。在40条件下萃取试样，萃取液同乙酞丙酮混合反应后产生黄色化合物3,5一二乙酞基一1,4一二氢二甲基毗绽，在412NM处测定和量化。试样的吸光度值与甲醛含量相对应，可从相同条件下得到的标准曲线上获得。52试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，水应符合GB/T66821992中三级水的规定。521十二烷基磺酸钠溶液，011G十二烷基磺酸钠溶于1000M工水中。522乙酞丙酮溶液纳氏试剂在1000ML，容量瓶中加人150G乙酸钱，用800ML蒸馏水溶解，然后加3ML冰乙酸和2ML乙酸丙酮，用蒸馏水稀释至刻度，用棕色瓶保存在暗处。注贮存开始12H颜色逐渐变深，为此，用前应贮存12H,试剂6星期内有效。经长时间贮存后其灵敏度会稍起变化，故每星期应画一校正曲线与标准曲线校对为妥。523乙酸按溶液乙酸馁150G冰乙酸3ML,溶于1000ML水中。524双甲酮55一二甲基一环己二酮,CAS126818,SG,溶于1000ML水中注双甲酮不易溶于纯水中，这种情况下，可先用少量乙醇溶解，再用蒸馏水稀释至1000ML53仪器和设备531碘量瓶或带盖三角瓶,250MLO532容量瓶，50ML,250ML,500ML,L000ML,533移液管，1ML,5ML,10ML和25ML单标移液管,5ML刻度移液管。534量筒，10ML,50ML,5352号玻璃漏斗式滤器536试管及试管架537水浴锅，能控制温度在40士0SC538分析天平，精确到。1MG539分光光度计，波长412NM，配有合适的比色皿。推荐使用20MM的比色皿。54程序541取样5411标准部位取样A皮革按QB/T2706的规定进行B毛皮按QB/T1267的规定进行5412非标准部位取样如果不能从标准部位取样如直接从鞋、服装上取样，应在可利用面积内的任意部位取样，样品应具有代表性，并在试验报告中详细记录取样情况。542试样的制备5421皮革按QB/T2716的规定进行5422毛皮按QB/T1272的规定讲行，剪切讨程中应僻奋揭拐手被4CN杆_WWWBZFXWCOMGB/T1994120055423剪碎的试样在称重前进行空气调节，皮革按QB/T2707规定执行，毛皮按QB/T1266规定执行，试样应立即测定。543萃取精确称取试样2G精确至。1MG，放入100ML的锥形瓶中，加人50ML已预热到40的十二烷基磺酸钠溶液521，盖紧塞子，在40士。5的水浴432中轻轻振荡烧瓶60MIN士2MIN,温热的萃取液立即通过真空玻璃纤维过滤器431过滤到锥形瓶中，密闭在锥形瓶中的滤液被冷却至室温18一260C。注试样/溶液比例不能改变，萃取和分析应在当日完成。544与乙酸丙酮显色移取5ML滤液543于25MI锥形瓶中，加人5ML乙酞丙酮溶液522，盖上塞子。在40士1水浴中轻轻的振荡锥形瓶30MIN士1MIN，在避光条件下冷却以5ML十二烷基磺酸钠溶液52_1和5ML乙酞丙酮溶液522的混合液作为空白，在412NM处测定吸光度值，吸光度值记作瓦为了测定萃取液543自身的吸光度，将5ML过滤液543移人25ML锥形瓶中，加人5ML乙酸按溶液523，然后按测定样品的方法进行测定，其吸光度值记作三。注当甲醛含量较高时75MG/KG，可减少试样的称取量，移取的过滤液不足5ML时，用蒸馏水补足至5M1545乙酞丙酮溶液中不存在甲醛的验证以5M工十二烷基磺酸钠溶液521和5ML水混合液为空白，用20MM比色皿在412NM处，测定5ML十二烷基磺酸钠溶液521和5ML乙酞丙酮溶液522的混合液的吸光度，测定的吸光度值不能大于。025，证明乙酞丙酮溶液中没有甲醛成分存在。546同乙酞丙酮显色的其他化合物的检验在试管中加人5ML过滤液543和1ML双甲酮溶液524,混合并摇动，把试管放人40士1的水浴中10MIN士1MIN，加人5ML乙酞丙酮溶液522，摇动，继续放在40士1的水浴中30MIN1MIN，取出试管，冷却至室温180C260C，以蒸馏水为空白，用20MM比色皿在412NM处测定吸光度，测定的吸光度值应低于。05,547校准将3ML已准确知道甲醛含量的甲醛原液32，移人装有100ML蒸馏水的1000ML容量瓶中，振荡混合，并用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。该溶液即是用于校准目的的标准溶液标准溶液中的甲醛浓度约6LG/MI_,分别吸取3ML,5ML,10ML,15M工,25ML的标准溶液到50ML容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，这些溶液包含的甲醛浓度范围从。4VG/ML307A彭ML在给出的条件下，相当于样品中甲醛浓度范围9MG/KG75MG/KG。对于甲醛浓度较高的样品，应取较少的萃取液进行测试。从上述5个溶液中，各吸取5ML，分别移人25ML锥形瓶中，加人5ML乙酸丙酮试剂522,混合，剧烈振荡，并在40士I0C温度下保温30MIN士1MIN,在避光条件下冷却至室温。以5ML乙酸丙酮溶液522和5ML蒸馏水的混合液作为空白，用分光光度计在412NM处测定吸光度值。在测量之前，用空白溶液调整分光光度计的零点，空白液与校准溶液应在同样条件下处理。绘制浓度吸光度标准曲线，X轴一浓度PG/ML,Y轴一吸光度，54S样品中甲醛含IT的计算按式4计算样品中甲醛的含量CE。一EDXVOXV,FXWXV，。4GB/T199412005式中C，一一样品中的甲醛含量，单位为毫克每千克MG/KG准确至。1MG/KGE,萃取液与乙酞丙酮反应后的吸光度E萃取液的吸光度VO萃取液体积，单位为毫升ML标准条件50MLV,从萃取液中移出的体积，单位为毫升ML,标准条件5MLV显色反应544的溶液体积，单位为毫升ML,标准条件10MLF标准曲线斜率Y/X,MI11GW试样的质量，单位为克9。549回收率的测定分别将25ML见注1萃取液54,3移人两个10M工，容量瓶中，一个容量瓶中加人适量的甲醛标准溶液547，使加人的甲醛标准溶液中的甲醛含量与样品中的甲醛含量几乎相等见注2，将两个容量瓶用蒸馏水稀释到刻度。将容量瓶中的溶液转移至25ML锥形瓶中，加人5ML一乙酸丙酮试剂52,2,混合，并在40士10C温度下搅拌30MIN士1MIN在避光条件下冷却至室温。以5ML_十二烷基磺酸钠溶液521和5ML乙酞丙酮试剂522的混合液作为空白，在412NM处测定吸光度值，添加了甲醛标准溶液的样液的吸光度值记作凡，未添加甲醛标准溶液的样液的吸光度值记作E注1如果试样中甲醛含量低于20MG/KG应加人5ML萃取液代替25ML注2如果试样中甲醛含量为30MG/KG，推荐使用5ML甲醛标准溶液547按式5计算回收率NN凡一EP又100JC氏之二七ZU5式中RR回收率，准确至。10E添加了甲醛标准溶液的样液的吸光度E,未添加甲醛标准溶液的样液的吸光度EZU添加的甲醛标准溶液的吸光度从标准曲线上得到。如果回收率不在80120之间，应重新分析检验。6结果表示皮革样品中的游离甲醛含量以MG/KG表示，精确至。LMG/KGO7试验报告试验报告应包含以下内容A本标准编号B样品名称、编号、类型、厂家或商标C试验样品的说明和包装方法D应用的分析方法E从样品中萃取的甲醛含量MG/KGF试验中出现的异常现象9实测方法与本标准的不同之处H试验人员、日期199412005附录A资料性附录试验方法的可靠性A1色谱法HPLC的可靠性同I。个实验室协作，对不知道甲醛含量水平的皮革样品检测得到下列数据皮革样品平均甲醛含量/MG/KG重现性，/MG/KG再重现性R/MG/KG回收率/A76512731394B176938279796C2869540114291D102162082643394A2分光光度法的可靠性同巧个实验室协作，对不知道甲醛含量水平的皮革样品检测得到下列数据皮革样品平均甲醛含量/MG/KG重现性R/MG/KG再重现性R/MG/KG回收率/A94917438696B191422371094C304129485298GB/T199412005附录B资料性附录本标准章条编号与ISO/TS172262003章条编号对照表B1给出了本标准章条编号与ISO/TS172262003章条编号对照一览表。表B，本标准章条编号与ISO/TS172262003章条编号对照本标准章条编号ISO/T132的第1段32232的第2段和第3段3332的公式4411A441第1段的部分内容4411B4412441第1段的部分内容4421441第I段的部分内容44224423441第2段的部分内容4434424444434454444464454474464484475151,525253531538539545554I1A561第1段的部分内容5411B541,256I第工段的部分内容5421561第1段的部分内容54225423561第2段的部分内容543562544563GB/T199412005表B1续本标准章条编号ISO/TS1722620035455645465655475