天津大学无机化学第五版习题答案解析

1、完美WORD格式第1章 化学反应中的质量关系和能量关系习题参考答案1 .解：1.00吨氨气可制取 2.47吨硝酸。32 .解：氯气质量为 2.9 M0g。3 .解：一瓶氧气可用天数33ni(P-Pi)Vi (13.2 10-1.01 10 )kPa 32L =-=：=9.6dn2p2V2101.325kPa 400L d4 .解：巴二MV nR mR=318 K=44.9 CniP-P5 .解：根据道尔顿分压定律p(N2)= 7.6104Pap(O2)= 2.0104Pa3 _ p(Ar) =110 Pa6 .解：(1) n(CO2) = 0.114mol;p(CO2) = 2.87 工 10

2、4 Pa2) ) p(N2) =p - p(O2) - p(CO2) =3.79 104Pa(n n(Oz)pg) 2.67-104Pa _n3) 40.286n p 9.33 10 Pa7 .解：(1) p(H2) =95.43 kPa(2) m(H2) = -pVM = 0.194 gRT8 .解：(1)自=5.0 mol(2)= 2.5 mol结论：反应进度(。的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关，但与反应式的写法有关。9 .解：AU = Q - piV = 0.771 kJ10 .解：(1) V = 38.3 父10-3 m3= 38.3L,、 pV2(2) T2 =

3、- = 320 K nR(3) -W= - ( rW = -502 J(4) AU = Q + W= -758 J(5) AH = Q = -1260 J11 .解：NH(g) +%(g) 一等O NO(g) + 3 H2O(g)AHm=226.2 kJ mol12 .解：AHm = Qp = -89.5 kJ. ：rUm= "Hm - nRT=-96.9 kJ13 .解：(1) C + O 2(g)- CO2 (g) 1 rH m = Af H m (CO, g) =-393.509 kJ mol 一12CO(g) +1C(s) - CO(g) 1 rHm = 86.229 kJ

4、mol 一CO(g) +1 Fe2Q(s) - 2 Fe(s) + CO 2(g)331 rH m = -8.3 kJ mol 一各反应 与Hm 之和 ArHm= -315.6 kJ mol。(2)总反应方程式为3 C(s) + O 2(g) +1 FezQ - 3 CO(g) + 2 Fe(s)23231 rHm = 415.5 kJmol 一由上看出：(1)与(2)计算结果基本相等。所以可得出如下结论：反应的热效应只与反应的 始、终态有关，而与反应的途径无关。-114 .解：rHm (3) =ArHm (2) X3- 4Hm (1) >2=-1266.47 kJ mol._115 .

5、解：(1) Q = 4 H m = 4 Af H m (Al 2O, s) -3Af H m (Fe3O, s) = -3347.6 kJ mol-一 一 一一一 一 (2) Q = -4141 kJ mol11116 .解：(1) 4H m =151.1 kJ mol(2) H m = -905.47 kJ mol (3) AH m = -71.7 kJ mol17 .解：H m =2 Af H m (AgCl, s)+ & H m (H2O, l) -Af H m (Ag 2O, s) -2 4 H m (HCl, g)f H m (AgCl, s) = T27.3 kJ mol1

6、8 .解:CH(g) + 2O 2(g) 一 CO2(g) + 2H 2O(l)r H m = 。f H m (CO2, g) + 2f H m (H2O, l)- - : f H m (CH4, g)1 =-890.36 kJ mo 一Q p = 369 104kJ第2章 化学反应的方向、速率和限度 习题参考答案1 .解： A1Hm = T347.6 kJmol： ArSm = -216.64 J mol；SGm = -3283.01 kJ mol < 0该反应在298.15K及标准态下可自发向右进行。12 .斛：ArGm = 113.4 kJ mol > 0该反应在常温(298

7、.15 K)、标准态下不能自发进行。 1(2) ArH m = 146.0 kJ mol ； ArSm = 110.45 J mol K； rGm = 68.7 kJ mol > 0该反应在700 K、标准态下不能自发进行。1-1113.斛：ArH m = -70.81 kJ mol -; ArSm = B3.2J mol_ K_； ArGm = 43.9kJ mol-(2)由以上计算可知：1-11ArHm (298.15 K)=-70.81 kJ mol-； ArSm (298.15 K) =-43.2J mol- K-rGm=ArHm T .&rSm & 0rHm (

8、298.15 K)=1639 KI 云.rSm (298.15 K)4.解：（1） Kcc(CO) ic(H2)产c(CH4)c(H2O)kp =p(CO)i p(H2)3 p(CH4)p(H2O)K =(2) Kc =K =p(CO)/p p(H2)/p f1p(CH4)/p,，p(H2O)/p3.1 .31c(N2)2 "(Hz) ：'2/ _K p =c(NH3)p1 3'甲(N2)/p ：2'：p(H2)/p:'2p(NH 3)/p.1 .31p(N2)方 p (H 2)支p(NH3)专业整理知识分享(3) Kc = c(CO2) Kp = p

9、(CO2)K = p(CO2)/p(4) Kc1c(H2O) ：3,：c(H2) ：3Kp1 p (H 2O)个,：p(H2)3p (H 2O) / p Fp(H2)/p 35.解：设ArHm、ArSm基本上不随温度变化。rGm =H m T irSmGm (298.15 K)=-233.60 kJ rGm (298.15 K)=-243.03 kJlg K (298.15 K) = 40.92, 故 lg K (373.15 K) = 34.02, 故j.molmol40K (298.15 K) = 8.31034K (373.15 K) = 1.0101-32.90 kJ mol <

10、 0(2) lg K (298.15 K) = 5.76,5K (298.15 K) = 5.81017.解：(1)rGm(l) = 2 AfGm (NO, g) = 173.1 kJ mollgK1-4Gm (1) = 30.32, 故 K1 =4.8 父106.解：(1) ArGm =24Gm (NHg) =该反应在298.15 K、标准态下能自发进行。 2.303 RT11(2) ArGm (2) = 2 AfGm (N2O,g)=208.4kJmollg K2Gm (2)2.303 RTJ36.50,故(3) ArGm (3) = 2 AfGm (NH3, g)=5lg K3 = 5.

11、76, 故 K3 = 5.8 X1037K2 = 3.210 一1与2.90 kJ mo由以上计算看出：选择合成氨固氮反应最好。8 .解：ArGm = &Gm(CO, g) & Gm (CO, g) AfGm(NO, g)=-343.94 kJ mol -< 0 ,所以该反应从理论上讲是可行的。4一19 .解：ArH m (298.15 K) =& H m (NO, g) = 90.25 kJ moL11rSm (298.15 K) = 12.39 J mol - K-1573.15 . ,rSm (298.15 K)ArGm (1573.15K) Ar H m

12、(298.15 K)1=70759 JmoLlg K (1573.15 K) =-2.349,3K (1573.15 K) = 4.4810一10.解:平衡分压/ kPa2(g) + I2(g)一 2Hi(g)2905.74x 2905.74 -X 2(2x)2(2905.74 -x)2=55.3p (HI) = 2X = 2290.12X kPa = 4580.24 kPa11.解：p (CO) = 1.01105 Pa,"p = 3.15 molRT(H2O) = 2.02105 Pap (CO2) = 1.01105 Pa,p (H2) = 0.341 05 PaCO(g) +

13、 H 2O(g)，CO 2(g) + H 2(g)起始分压/ 105 Pa 1.01 2.021.01 0.34J = 0.168, Kp= 1 >0.168 = J,故反应正向进行。 p12.解：(1) NH 4HS(s) t NH 3(g) + H 2s(g)匚 0.070平衡分压/kPax xK Jp(NH3)/ p Mp(H2S)/ p贝 Ux= 0.26 100 kPa = 26 kPa平衡时该气体混合物的总压为52 kPa(2) T不变，K不变。NH4HS(s) NH3(g) + H 2s(g)平衡分压/kPa25.3+ y yK =(25.3 y) / p "y

14、/ p ' 0.070y= 17 kPa13.解:(1)PCI5(g)> PCI 3(g) + Cl2(g)平衡浓度/ (mol L)0.70 0.500.500.5020"2020c(PCl3)c(Cl2)1Kc = -=0.62mol - L 一,C(PC15):(PCl 5)= 71%平衡分压PCl5(g)0.20(PC13)/P> PCl 3(g) + Cl 2(g)RT 八武0.5V)ip(Cl2)/pRT 0.5 RTP(PCl5P(2)=27.2PCl5(g)PCl 3(g) + Cl2(g)新平衡浓度/(mol 目 0.10 +y 0.25- y0

15、.100.25 + - y2Kc(0.25 - y)(0.30 y)(0.10 y)mol L = 0.62mol - L _ ( T不变,Kc不变)(3)平衡浓度/ (molPCl<-)y =0.01 mol L-, a (PCl 5) = 68%5(g)> PCl 3(g) + Cl 2(g)0.35 一 zz 0.050 + z(0.050 z)zlKc = - = 0.62 mol L0.35 -z1z= 0.24 mol L , a (PCl 5) = 68%比较(2)、(3)结果,说明最终浓度及转化率只与始、终态有关，与加入过程无关。14.解:平衡浓度/ (mol L)

16、若使N2的平衡浓度增加到N、 1新平衡侬度/ (mol L )2(g) + 3H 2(g)> 2NH3(g)1.0 0.500.50K =,c(NH3)产c c(N2)'c(H2)：'32.0(mol L)二1.2mol-L：设需从容器中取走x摩尔的 作。2(g) + 3H 2(g)一 2NH 3(g)1.20.50+(30.2) -x 0.50-2 0.20(0.50 -2 0.20)2Kc =31.2 (0.50 3 02 -x)3(mol L,)“ = 2.0(mol L,),x=0.9416.解：2NO(g) + O2(g)= 2NO2(g)79.2 /2 = 2

17、46 79.215.解：(1) a (CO =61.5%; (2) a ( CO =86.5%; (3) 说明增加反应物中某一物质浓度可 提高另一物质的转化率；增加反应物浓度，平衡向生成物方向移动。平衡分压/ kPa 101-79.2 = 21.8286p(NO2)/p F(673K) = ,2 ,Ip(NO) / p P 1p(O2” P=5.36i rGm = -2.303RT lg K , AGm (673 K) =9.39 kJ mol-i17.解：ArGm (298.15 K) =-95278.54 J mol rGm (298.15 K) =ArHm (298.15 K) 298.

18、15 K ArSm (298.15 K)111rSm (298.15 K) = 9.97 Jmol - K-, rGm (500 K)=97292 J mol-10lg K (500 K) = 0.16, 故 K (500K) =1.4X10或者,K2ln KirHm(298.15K)仃2 -Ti )r m1 I, K (500 K) = 1.4<T1T2 J1010说明该耦第3章酸碱反应和沉淀反应习题参考答案118.解：因 ArGm (298.15 K ) = ArGm (1 ) + ArGm(2) = -213.0 kJmol- <0,合反应在上述条件可自发进行。.+解：(1)

19、 pH=-lg C(H )=12.00(2) 0.050mol L-1HOA的液中，HOAc-H+ + OAcc 平 /(mol L-1) 0.050-x x x-1 c(H )c(OAc H x x5)k a= =1.8 10c(HOAc )0.050 -xc(H+) = 9.5 M0-4mol L-1+pH = -lgc(H ) = 3.022.解：(1) pH = 1.00c(H+) = 0.10molL-1pH = 2.00c(H+) = 0.010molL-1等体积混合后：c(H+) = (0.10mol L-1+0.010mol L-1) /2 = 0.055 molL-1pH =

20、 -lg c(H+) = 1.26(2) pH = 2.00c(H+) = 0.010molL-1pH = 13.00 pOH = 14.00-13.00 = 1.00,c(OH) = 0.10molL-1-1等体积混 口后：c(H ) = 0.010mo1 = 0.0050mol L-1-1-、0.10mol L-1c(OH ) = = 0.050mol L2酸碱中和后：H + OH - H 2O- 一一-1c(OH) = 0.045mol LpH =12.653.解：正常状态时M0-8mol L-1M08mol L1M0-6mol L-11.210-6 mol L-177 -343.510

21、 8mol L 1. ，一 +、_pH = 7.35 c(H ) = 4.5+pH = 7.45 c(H ) = 3.5 患病时+_pH = 5.90 c(H ) = 1.21.210 -6 mol L-1二274.510 -8 mol L-1患此种疾病的人血液中C(H+)为正常状态的2734倍。4.解：一元弱酸 HA pH=2.77C(H+)=1.7 M0-3mol L-1HAc 平 /(molL-1) 0.10-1.7X10-3 1.7M0-3 1.7 M0-35= 2.9 10 一1 c(H )c(A a c(HA)(1.7 10 -)2 - 0.10 -1.7101.7 10， 100

22、% =1.7%0.105.解：溶液的 pH = 9.00,C(H+) = 1.0 M0-9mol L-1故 c(OH) = 1.0M0-5mol L-1假设在 1.0 L 0.10 molL-1 氨水中加入 x mol NH 4Cl(s) oNR HO-NH4+ + OH -c 平 /(mol L-1) 0.10-1.0M0-5x+1.0M0-5 1.0 M0-5+ c(NH 4 )c(OH )-= Kh (NH 3 H 2O)c(nHr.h2o)b 3232_5_5(x 1.0 10 )1.0 105=1.8 1100.10 -1.0 10x = 0.18应加入 NHCl 固体的质量为：0.

23、18molL-1x1L>53.5g mol-1 = 9.6g6.解：设解离产生的 H+浓度为x mol L-1,则HOAc- H + + OAc -c 平 /(mol L-1)0.078-x x 0.74+xc(H )c(OAc ")r= Ka(HOAc)c(HOAc)0.74x5=1.8 100.078x = 1.9-6M0pH = -lgc(H+) = 5.72向此溶液通入0.10molHCl气体，则发生如下反应:NaOAc + HCl - NaCl + HOAc反应后：c(HOAc) = 0.18 molL-1 , c(OAc-) = 0.64 molL-1设产生的H+变

24、为x' mol L-1,则HOAc- H + + OAc -c 平 /(mol L-1)0.18-x' x '0.64+x'(0.64+x')x' =18MlU0.18 -x'x' = 5.1 M0-6, pH =5.30A (pH) = 5.30-5.72 = -0.427 .解：(1)设NHCl水解产生的H+为x mol L1 ,则NH+ + H 2O - NH3 HbO + Hc 平 /(mol L-1)0.010- xx xK r c( NH 3 H2O) c(H )h''CNH；)K 1=w =5.6 1

25、0-KbXNH3 H2O)xx0.010 _x10= 5.6 10x = 2.4 M0-6, pH = 5.62(2)设NaCNK解生成的H+为x' mol L-1 ,则CNc 平/(mol L-1)0.10-H 2O x'HCN + OHx'x'c(HCN) c(OH -)c(CN -)-3. a一 =Khx' = 1.3 M0 , pH = 11.118 .解：(1) Kai (HClO)= 2.9 M0-8; (2) Kp0(AgI) = 8.51X|0-1719 .解：(1)设CaF2在纯水中白溶解度(s)为xmolL 。因为CaF2为难溶强电解

26、质，且基本上不 水解，所以在 CaF2饱和溶液中：CaF 2 (s)Ca2+ + 2Fc 平 /(mol L1)x 2 xc(Ca2+) c(F-) 2= Kspe(CaF2)-3 x = 1.1 M0(2)设 CaF2在 1.0 x10-2mol -L-1NaF溶液中的溶解度(s)为 y mol L-1 oCaF 2 (s)Ca2+ + 2Fc 平 /(mol L-1)y 2y+1.0M0-2c(Ca2+) c(F-)2 = Kspe(CaF2)y(2y+1.0 M0-2)2= 5.2 M0-9-5 y = 5.2M0(3)设 CaFa在 1.0 M0-2 mol L-1CaCl2溶液中的溶

27、解度(s)为 z mol L-1。CaF 2 (s)Ca2+ + 2Fc 平 /(mol L-1)1.0M0-2+z 2zc(Ca2+) c(F-) 2 = Kspe (CaF2)亿+1.0M0-2)(2z) 2 = 5.2 M0-9-4z = 3.6M07.解：溶液混合后有关物质的浓度为:HA+ OHA + H 2Oc/(molL-1)50.0 0.10 -20.0 0.10设 c(H ) = xmol100.0L-1,则弱酸HA弱酸根HA-20.0 0.10100.0A及氢离子的平衡浓度表示为:A - + H +c 平 /(mol L-1)50.0 0.10 -20.0 0.1020 .0

28、0.10100.0100 .0pH = 5.00 = -lg x,x = 1.00 M0-5 mol L-1代入弱酸HA的解离平衡常数表示式: +Kuc(A ) 3H )Ka (HA)-c(HA)20.0 0.10( x) x100.050.0 0.10 - 20.0 0.10( - x)100.020.0 0.10_5()(1.00 10 一)（近似计算）100.030.0 0.10()100.0-6= 6.67 1010 .解：(1)由题意可知：c(Mg2+) = 0.050 mol L-1当 c(Mg2+) c(OH-) 2>KSpe(Mg(OH)2)时开始有 Mg(OH>沉

29、淀出。c(OH )>Ksp，Mg(OH)2)2+c(Mg )5.61 10 12 5.0 10，= 1.0 10 -5 mol L(2) c(Al3+)c(OH)3 = 4.0X10-22>Kp0(A1(OH)3),所以还有Al3+可被沉淀出。c(Fe3+)c(OHj3 = 2.0 M0-22>Kp9(Fe(OH)3),所以还有 Fe3+ 可被沉淀出。11 .解： Cd 2+ + Ca(OH) 2 t Ca2+ + Cd(OH) 2 JCd(OH)2(s)= Cc2+ + 2OH-Ksp0=7.2 M0-15若使 c(Cd2+) < 0.10mg L-1 = 1.0 ,

30、10 g |_l-1 =8.9 M0-7mol L-1 112.41g |_mol -12、 Ksp(Cd(OH) 2)7.2-105c > c(Cd2+)/ci 一 . 8.9 10'= 9.0 10'mol L-1pH> (14.00-pOH) = 10.012.解：(1)混合后：c(Mn2+) = 0.0010molL-1c(NH3 H2O) = 0.050 molL-11设OH度为x mol LNH3 H2O - NH4+ + OH -c 平 /(mol L-1)0.050-xx x2 x_5=1.8 100.050 -xx2 = 9.0 M0-7,即 c(

31、OH-) 2 = 9.0 M0-7c(Mn2+) c(OH) 2=9.0 xi0-10>Kpe (Mn(OH)2) =1.9 M0-13所以能生成Mn(OH)2沉淀。(2)已知(NH4) 2SO的相对分子质量为 132.15c(NH4)2SO) = 0.495 父1000 mol L-1 = 0.25mol L-1 132.1515- 一 -1c(NH4) = 0.50 mol L设OhW度为x mol L 1NH 3 HO - NH4+ + OHc 平/(mol L-1)0.050-x0.50+x xc(NH 4+)Lc(OH -)c(NH 3LH2O)=Kb用NH LH2O)(0.5

32、0 x)x - 0.050 -x= 1.8 10-0.50x5=1.8 10 -0.050x=1.8X|0-6c(OH)=1.8 M0-6mol L-1c(Mn2+) c(OH)2 = 3.2 X10-15< Ksp0 (Mn(OH)2),所以不能生成Mn(OH> 沉淀。13.解：使BaSO沉淀所需2-、c(SO4 )>Ksp(BaSO 4)Z 2+c(Ba )101.08 10-=mol L0.109-1= 1.08 10mol LAgSO沉淀所需c(SO42-)>C(Ag2SO4)I+ 、 2c(Ag )-51.20 10 一Z T2(0.10)2mol L=1.2

33、 10"mol L-1故BaSO先沉淀。当 Ag+开始沉淀时，c(Ba2+) v 1.08 父10v10-5mol L11.2 10故此时Ba2+已沉淀完全。即可用加入NS2SO方法分离Ba2+和Ag+。14 .解：Fe3+沉淀完全时，c(OH)的最小值为c(OH )>3 KsT(Fe(OH)") c(Fe3+)3 2.79 10 41.0 105molL-1一一2=6.5 10 mol LpH = 2.81若使0.10 mol L-1MgCl2溶液不生成 Mg(OH)沉淀，此时c(OH)最大值为_ c(OH )>KsP(Mg(OH) 2) c(Mg2+)5.6

34、1 10,2,0.10molL-1= 7.5 10 上mol LpH = 8.88所以若达到上述目的，应控制2.81 <pH< 8.88 。15 .解：(1) Pb(OH)2、Cr(OH) 3开始析出所需 c(OH)的最低为Ci(OH )>；KSp(Pb(OH) 2) c(Pb2+)151.43 10 -3.0 10 -mol L-1_ _ 7-1= 2.2 10-mol Lc2 (OH -)>V(Cr(OH) 3)c(Cr 3+)3 6.3 102.0 10_31-2 mol L-1-3.2 10,° mol L-1因为 ©(OH) >>

35、; C2(OH),所以 Cr(OH)3 先沉淀。(2) Cr(OH)3沉淀完全时所需 OH最低浓度为c(OH -)>3"(Cr(OH) 3) c(Cr3+)3 6.3 10 3 1.0 10-molL-1 =4.0 10-mol L-1Pb(OH)2不沉出所容许的OH最高浓度为c(OH') < 2.2 M0-7mol L-1即 C(OH-)应控制在(4.0 M0-9mol L-1 2.2 M0-7) mol L-1pHmin = 5.60pH max= 7.34所以若要分离这两种离子，溶液的pH应控制在5.607.34之间。16.解:(1)_ _2-_ _2-_2

36、+c(CrO 4 ) c(CrO 4 )c(Pb )c(s2-) c(s2-)c(Pb 2+)_ Ksp(PbCrO 4) _ 2.8 1013-KsP(PbS)- 8.0 10/8= 3.5 1014(2)-c(CrO42-)c(CrO 42-)c(Ag + )2Kc(Cl )2 c(Cl )2c(Ag ) c(IO3-) = 0.0230 mol_ Ksp(Ag 2CQ4) _ 1.12 1012一南 2 一 (1.77 10,0)2=3.6 107(1)设Cu2+的起始浓度为2+17 .解：2Cu反应物质的量比 2n/10 -3molxx = 0.230 X|0-3 mol2+、c(Cu

37、 ) = 0.0115 molx mol L1。由提示可知 _ 2- 26S202630.0>0.100LL-1c(IO3-) 2Kspe(Cu(IO 3)2) = c(Cu2+)-6=6.08 M018 .解：设残留在溶液中的Cu2+的浓度为x mol L-1。Cu2+ + H 2s CuSj + 2H +c 平 /(mol L-1)x 0.100.10+2(0.10-x)” c(H + )2 c(S2-) c(HS-)一c(Cu2+) c(H2S)Lc(S2-)-c(HS-)第)|_篙2)1.4 10.一 KsP(CuS) - 6.3 10J6=22 1015驾1=2.2 10 a0

38、.10xx = 4.1 M0-16 c(Cu2+) = 4.1M0-16mol L-1故残留在溶液中的 CiT有 4.1 M0-16mol L-1 >0.10L 43.546g mol-1 = 2.6 M0-15g-1L19 .解：(1) c(Fe") = c(Fe2+)0.010mol 若使Fe3+开始产生沉淀，则c(OH3 k<(Fe(OH) 3)c(Fe3+)、2.79 "mol L-10.010= 6.5 103mol L-1pH = 14.00-12.19 = 1.8110 5mol L1 ,则(2) Fe(OH)3沉淀完全，要求 c(Fe3+) &a

39、mp;c(OH -) ,3 Ksp(Fe(OH) 3) :c(Fe3+)3 2.79 10 /5 mol1.0 10，L-12-1= 6.5 10 mol L1pH =2.81第4章氧化还原反应习题参考答案1 .解：S的氧化数分别为-2、0、2、4、5、6。2 .解：(1) 3Cu + 8HNQ(稀)一 3Cu(NO3) 2+2 NOT + 4H 2O(2) 4Zn + 5H2SO(浓)-4ZnSO +H2ST + 4H2O(3) KClQ + 6 FeSO4 + 3H2SO - KCl +3 Fe 2 (SO4)3 + 3H2O(4) CitS + 22HNO3 f 6Cu (NQ)2 +

40、3H2SO + 10NOT +8 H 2O3 .解：1 2I 二 2e - - I 2+) 1H2O+ 2H+ + 2e 一 2H2。2I 一+ H2O2+ 2H+ - I 2+2H2O1 Cr2O2 - + 14H + + 6e - 2Cr 3+ + 7H 2。+) 3H2s - 2e - - S + 2H +Cr2。2 一+ 3H2s + 8H + 2Cr 3+ + 3S+ 7H 2O(3)(4)(5)(6)1 ClO3- + 6H + + 6e Cl- + 3H 2O+) 6Fe2+-e - Fe3+ClOf+ 6Fe 2+ 6H+ Cl - +6Fe 3+3H2O1/2Cl 2+ 2e

41、一 2Cl-+)Cl 2 + 40H 二 2e 2CIO-+ 2H2O1/2Cl2 + 2OH 一一 Cl-+ClO-+ H2O1 Zn + 4OH 二 2e - - Zn(OH) 4 2+) 1ClO-+ H2O +2eCl-+ 2OH-Zn + ClO -+2OH"+ H2g Zn(OH) 42- + Cl22 MnOT + e 一 一 MnO4一+) 1SO2- + OH- 2e -So4- + H 2OZ 22Z2T2MnQ +SO3 + 20H - 2 MnO4 +SO4 + H 2O4 .解：(1) (-)Pt, |2(S) I I -(C1)II Cl-(C2)I Cl

42、2(P ), Pt (+)(2) (-) Pt I Fe2+, Fe 3+ ( C3)II MnOT(C3), Mn 2+(C4), H+(c5)I Pt (+)(3) (-) Zn I ZnSO ( C1) II CdSO ( C2) I Cd (+)5,解：由于 E (F2/HF) >E (S2O；/SO42-) >E (H2O/H2O)> E (MnO47Mn2+) > E (PbO/Pb2+) > E (Cl 2/Cl -)>E (Br2/Br-)>E (Ag+/Ag) >E (Fe3+/Fe2+) >E (I 2/I -)故氧化能

43、力顺序为F2 >S202-> H2Q> MnOJ> PbO>Cl2 > Br2 > Ag+> Fe3+> 12。其对应的还原产物为HF,SO4俸0,Mn+ ,Pb2+ ,Cl -, Br一，Ag, Fe2+, I 一。6 .解：由于 E (Zn2+/Zn) < E (H+/H2)< E (S/H 2S) < E (Sn4+/Sn 2+) < E (SO42-/H2SO) < E (Cu2+/Cu)< E (I 2/I -) < E (Fe3+/Fe2+) < E (Ag +/Ag) <

44、E (Cl 2/Cl -)故还原能力顺序为 Zn>H2>H2S>SnCl2> NaSO> Cu> KI > FeCl 2> Ag> KCl。7 .解：(1) E (Fe3+/Fe2+) < E (Br 2/Br-),该反应能自发向左进行。(2) E >0,该反应能自发向左进行。(3) ArGm <0,该反应能自发向右进行。8.解：(1) E ( MnO4/ Mn 2+) > E (Fe 3+/Fe 2+),该反应能自发向右进行。(2)原电池的电池符号：(-)Pt|Fe 2+(1mol? L-1), Fe 3+(1mo

45、l ? L-1) II MnO-(1mol? L-1), Mn 2+(1mol ? L-1), H +(10.0mol ? L-1)I Pt(+)E(MnO-/ Mn 2+) = E ( MnO-/ Mn 2+)+0.0592V-Z-lgc(MnO4/c c(H+/E8c(Mn 2+/cU=1.51 V +0.0592VE =日MnO-/ Mn 2+) - E ( Fe (3) lg K = Z' E (MnO-/ Mn 2+)- =62.5lg(10.08)=1.60 V3+/Fe2+) = 0.83 VE (Fe3+/Fe 2+)/0.0592 VK = 3.2 M0628.解：E

46、(Ag+/Ag) =E (Ag +/Ag) + 0.0592V lg=0.6807 VRZn 2+/Zn) = E (Zn 2+/Zn)+0.0592 V/2 lg=-0.7922 V+_2+ _E = E(Ag /Ag)-日Zn /Zn)=1.4729 Vc(Ag+/ cc(Zn)/ c)I IX 9 lg KZ 'Ag +/Ag) -E 0(Zn 2+/Zn)0.0592v=52.8K =6.3 M0529.解：(1)(-)Zn I Zn2+(0.020 molL-1) IINi 2+(0.080 mol-L ) I Ni (+) ; E = 0.524 V;-1(2) (-) P

47、t, Cl)P)I Cl-(10 mol L-1)II Cr2O72- (1.0mol L-1),Cr3+(1.0 mol L-1) , Hl(10 mol L-1)I Pt (+) ; E =0.21 V10.解:E (AgBr/Ag)=+E(Ag /Ag)(Ag +/Ag) + 0.0592 V+(Ag /Ag) + 0.0592 Vx lgX lgc(Ag+)/ c? Ksp (AgBr)11.解:12.解:Ksp (AgBr) = 5.04c(Ag+)=0.040 mol(1) E(Cu 2+/ Cu)(2)(3)(4)-13XI0-1LE (Cu 2+/Cu) +=+0.33 Vc(

48、Cu 2+) = Ksp (CuS)/(S2+E(Cu /Cu) = -0.70 V2- 一一 一)=6.3c10E(H /H2) = E (H/H2) +=-0.0592 VOH+ H+ 一 H2O-1 一 一c/(mol L ) 0.1 0.10.0592V lg c(Cu2+)/ c -36mol L-10.0592VZlg+-I 2c(H )/c- P(H2)/p3刚好完全中和，所以 c(H+)=1.0 M0-7mol L1 +_E(H /H2) = -0.41 V(5)加入的NaOAcW HCl刚好完全反应生成 0.10 mol L-1的HOAcHOAc -= H + OAc-平衡浓

49、度 c/(mol/L) 0.10-x x xK(HOAc) = x 2/(0.10-x) = 1.8M0-5-1x = 0.0013 mol L +_日H /H2) = -0.17 V13 .解：c(H+)=2.7 M0-5mol L-1, pH=4.57; K (HA尸 2.7 M0-5514 .解：由 lg K = 4.3345,得 K = 4.63 M015.解：日Cu2+/Cu) = E (Cu2+/Cu) +0.0592V2lg c(Cu2+)/ c = +0.31 V日Ag+/Ag) = E (Ag+/Ag) + 0.0592 VXg c(Ag+)/ c = +0.681VE (

50、Fe 2+/Fe)=-0.44V, E(Ag+/Ag) -E (Fe2+/Fe) > E(Cu2+/Cu) -E (Fe2+/Fe)故Ag+先被Fe粉还原。当 Cu2+要被还原时，需E(Ag +/Ag) =E(Cu2+/Cu),这时 E (Ag+/Ag)+0.0592 V 沟 c(Ag+)/c = E (Cu2+/Cu)。即：0.7991 V + 0.0592 VXlg c(Ag+)/c = 0.31 V , c(Ag+) = 5.0 M0-9 mol L-116 .解：(1) E(Ag +/Ag) = E (Ag +/Ag) + 0.0592 VXlg c(Ag+)/ c = +0.7

51、4 V日Zn2+/Zn) =E (Zn 2+/Zn) + (0.0592 V/2)Xg c(Zn2+)/ c = -0.78 VE = E(Ag+/Ag) -RZn 2+/Zn) = +1.5 V(2) lg K = z' E (Ag+/Ag) -E (Zn2+/Zn)/0.0592 V , K = 5.76 M052E = E (Ag +/Ag) -E (Zn2+/Zn) = +1.5617 VArGm=-z' FE = -3.014 M02 kJ mol-1L-1-2Ag + Zn 2+0.30 + (0.10-x)/2M0 27 moi L1(3)达平衡时，c(Ag+) =x mol 2Ag+ + Zn1 平衡时侬度c/(mol L ) xK = c(Zn2 )/c.L c(A