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文档简介

1、(第二节分子的立体构型-X工”*工加6»口竽习目标1 .认识共价分子结构的多样性和复杂性。2 .理解价层电子对互斥理论的含义。3 .能根据有关理论判断简单分子或离子的构型。4 . 了解杂化轨道理论的基本内容。5 . 了解配位键的特点及配合物理论,能说明简单配合物的成键的情况。细读教材记主干1 . CH、CO和NH分子的空间构型分别为正四面体形、直线形、三角锥形。2 .五原子分子都是正四面体结构吗?为什么?提示:不是,如 CHCl、CHC12、CHC3等,虽为四面体结构,但由于碳原子所连的四个 原子不相同,四个原子电子云的排斥力不同,使四个键的键角不全相等,所以并不是正四面体结构。3

2、.价层电子对是指中心原子上的电子对,包括(T键电子对和中心原子上的孤电子对。1 中心原子形成几个 b键就有几对(T键电子对,而中心原子上的孤电子对数可由下式计算:二(a-xb),其中 a表示中心原子的价电子数,x 表示与中心原子结合的原子数,b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数。4 .价层电子对数为 2时.VSEPR莫型为直线形:价层电子对数为3时.呈平面三角形:价层电子对数为4时,呈四面体形,由此可推测分子的立体构型。5 .杂化轨道理论是为了解释分子的立体构型提出的一种价键理论。sp杂化得到夹角为23 .一180的直线形杂化轨道,sp杂化得到三个夹角为 120的平面三角形杂化轨道.s

3、p杂化得到4个夹角为109 28'的四面体形杂化轨道。6.由一个原子单方面提供而另一个原子接受孤电子对形成的共价键为配位键,金属离 子或原子与某些分子或离子,通过配位键形成配位化合物。知识点1形形色色的分子新知探究1.三原子分子的空间构型:直线形和V形,如化学式电子式结构式键角分子的立体结构模型立体结构比例模型球棍模型COO=C=O180°直线形:O; ;C; : t);1D件O1 1H : 0 : H口/ tH105°8V形2.四原子分子的空间构型:平面三角形和三角锥形,如化学式电子式结构式键角分子的立体结构模型立体结构比例模型球棍模型CHO:():a «

4、;II ; c : uH / C H1213P平面二角形NHHH : N : -rHN 7107°三角锥形3.五原子分子的空间构型:正四面体形,如化学式电子式结构式键角分子的立体结构模型立体结构比例模型球棍模型CHHV I- H : C : HMHZTH鼎争H11109°28'S34止四面体形对点?M练1 .硫化氢(H2S)分子中,两个 HI-S键的夹角都接近 90。,说明H2S分子的立体构型为;二氧化碳(C。)分子中,两个C=Oi的夹角是180。,说明CO分子的立体构型为 ;甲烷(CH4)分子中,任意两个C-H键的夹角都是109°28',说明CH

5、分子的立体构型为 。解析:用键角可直接判断分子的立体构型。三原子分子键角为180。时为直线形,小于180°时为V形。五原子分子、键角约 109°28'时,立体构型为正四面体形。答案:V形直线形正四面体形知识点2研苴电子对互斥模型新知探究i .价层电子对互斥理论分子中的价层电子对包括(T键电子对和中心原子上的孤电子对,由于电子对的相互排压作用,而趋向尽可能彼此远离,分子尽可能采取对称的立体构型,以减小斥力。价层电子对仃键电子时数一每个q键有1对电子2 .价层电子对的确定方法一中心原子孤电子对数|一(1) a表示中心原子的价电子数对主族元素:a=最外层电子数;对于阳离子

6、:a=价电子数一离子电荷数;对于阴离子: a=价电子数十 |离子 电荷数|。(2) x表示与中心原子结合的原子数。(3) b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数,氢为 1,其他原子=8-该原子 的价电子数。3. VSEPR莫型的两种类型(1)中心原子上的价电子都用于形成共价键的分子ABn= 2n= 3n = 4价层电子对数234电子对排布方式丽* 小il" +'J ' 1次物不*W立体构型名称直线形平囿二角形正四面体键角180°120°10928'实例COBF3CH4(2)中心原子上有孤电子对的分子:对于中心原子上有孤电子对(未用于形

7、成共价键的电 子对)的分子,中心原子上的孤电子对也要占据中心原子周围的空间,并互相排斥使分子呈 现不同的立体构型。化学式含孤电子对的VSEPRII型分子或后十 的立体构型分子或离子的立体构型名称H2O孤电手时%V形NH32100三角锥形HCN修。0鞫0-00直线形HbO*低电-q ,对23p三角锥形SO子对;V形名师点拨分子空间构型确定(1)若分子中没有孤电子对,VSEPR莫型和分子模型一致AB立体结构范例n= 2直线形COn=3平囿二角形BF3n= 4止四面体形CH4(2)若分子中有孤电子对,VSEPR模型和分子模型不一致,价层电子对互斥理论对几种分子或离子的立体构型的预测如表所示:价层电子

8、对数价层 电子 对排 布成键电子对数孤电子对数分子电子对的排布方式分子构型实例2直线形20ABeO-c直线形CO3平囿三角形30ABA平囿三角形BH续表价层电子对数价层 电子 对排布成键电子对数孤电子对数分子回电子对的排布方式分子构型实例4四面体40A8正四面体CH31AB三角锥形NH22ARV形H2O对点?M练2. (2016成都高二检测)用价层电子对互斥理论 (VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间构型,有时也能用来推测键角大小,下列判断正确的是()A. SO、CS、HI都是直线形分子B. BF3键角为120°, SnBr2键角大于120°C. COC2、BF3、SO

9、都是平面三角形分子D. PC13、NH、PC15都是三角锥形分子知识点3解析:选C SO分子中含有孤对电子,不是直线形分子,是 V型分子,A错误;BR键 角为120°, SnBr2键角大于109°28',不一定大于 120°, B错误;COC2、BR、SO是平面三 角形分子,C正确;PCE NR是三角锥形分子,PC15是三角双锥形分子, D错误。杂化轨道理论新知探究1 .杂化与杂化轨道虱询姒/内部能址相近的才子凯道重新组合影一杂化J或与&轨道数相等的一系列新轨道的过程变也)一 杂化后带成的版量相同的新轼遒2.杂化轨道类型及分子立体构型杂化类型sps

10、p3sp参与杂化的原子轨道及数目1个s轨道和1个p 轨道1个s轨道和2个p 轨道1个s轨道和3个p轨道杂化轨道的数目_2_3_4_杂化轨道间的夹角180°120° _10928'立体构型名称直线形平囿二角形止四面体形实例CO、CHBR、CHOCH、CC143.杂化轨道与共价键类型杂化轨道只能用于形成b键或用来容纳未参与成键的孤电子对,不能形成 工键;未参与杂化的p轨道可用于形成 卫键。名师点拨分子的立体构型与杂化类型的关系(1)当杂化轨道全部用于形成b键时杂化类型sp2sp3sp轨道组成一个ns和一个np一个ns和两个np一个ns和三个np轨道夹角180°

11、120°10928'杂化轨道 示意图出L2fi7.4而微实例BeCl2BF3CH分子结构 示意图ri<:|1> q 口耳 f , f 、/ J Lio- “弋FH109.2岑J,7,分子的立 体构型直线形平囿二角形止四面体形(2)当杂化轨道中有未参与成键的孤电子对时由于孤电子对参与互相排斥,会使分子的构型与杂化轨道的形状有所区别。 如水分子中 氧原子的sp3杂化轨道有2个是由孤电子对占据的,其分子不呈正四面体构型,而呈 V形, 氨分子中氮原子的sp3杂化轨道有1个由孤电子对占据,氨分子不呈正四面体构型,而呈三 角锥形。3. (2016襄阳高二检测)下列关于杂化轨道

12、的叙述中,不正确的是()A.杂化轨道可用于形成(T键、兀键或用于容纳未参与成键的孤电子对3 .B.分子中中心'原子通过 Sp杂化轨道成键时,该分子不一7E为正四面体结构C.杂化前后的轨道数不变,但轨道的形状发生了改变D. sp3、sp2、sp杂化轨道的夹角分别为 109°28'、120°、180°解析:选A杂化轨道只用于形成 (T键或用于容纳未参与成键的孤电子对,不能形成3 .键,A错误;分子中中心原子通过sp杂化轨道成键时,该分子是否是正四面体,还与该中心原子是否有孤对电子有关,若无孤对电子,则为正四面体,B正确;杂化前后轨道的数目、 ,3 .不

13、变,但轨道的形斗会发生变化,C正确;sp杂化轨道为正四面体形,夹角为 109 28 ,2 ,sp杂化轨道为平面二角形,夹角是 120 , sp杂化轨道为直线型,夹角是 180 , D正确。配合物理论新知探究1 .配位键(1)概念:孤电子对由一个原子单方面提供而另一个原子接受孤电子对形成的共价键, 即“电子对给予 接受键”,是一类特殊的共价键。(2)表示:配位键可以用 B来表示,其中A是提供孤电子对的原子,B是接受孤电子对的原子。¥ jCu-OH?A- H#-例如:-(3)实例:如在四水合铜离子中,铜离子与水分子之间的化学键是由水分子提供孤电子 在给铜离子,铜离子接受水分子的孤电子对形

14、成的。2 .配合物(1)定义:金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物,简称配合物。(2)配合物的形成举例实验操作实验现象有关离子方程式j气液日滴加氨水后,试管中首先出现 蓝色沉淀,氨水过量后沉淀逐 渐溶解,滴加乙醇后析出深信色晶体Cu + 2NH 件0=Cu(OH)2 J + 2NH,Cu(OH)2+ 4NH3 H2O 2 +=Cu(NHQ4 +2OH +4H2O,_2+ 2-_ 乙醇Cu(NH3) 4+SO +H2OCu(NH3)4SO4 H2OJI- K8CN溶液颜色变成红色3+_ _ Fe +3SCN=Fe(SCN)名师点拨1 .配合物的组成和形成条件(1

15、)配合物的组成内界 外界入1t -Cu(NHg)4SO:>配体”中心原子2、4、 6。(2)形成配合物的条件配体有孤电子对;中心原子有空轨道。2 .配合物的形成对物质性质的影响(1)溶解性的影响一些难溶于水的金属氯化物、漠化物、碘化物、氧化物,可以依次溶解于含过量的 C1、Br 、CN和氨的溶液中,形成可溶性的配合物。(2)颜色的改变当简单离子形成配离子时其性质往往有很大差异。颜色发生变化就是一种常见的现象,我们根据颜色的变化就可以判断是否有配离子生成。(3)稳定性增强配合物具有一定的稳定性,配合物中的配位键越强,配合物越稳定。当作为中心原子的金属离子相同时,配合物的稳定性与配体的性质有

16、关。对点?M练4.过渡金属在生产生活中的应用十分广泛。I .铭元素形成的氯化铭酰(CrO2Cl 2)有重要用途,在有机合成中可作氧化剂或氯化剂, 能与许多有机物反应。n .Cu可形成多种配合物,根据下列信息回答问题:(1)向盛有硫酸铜水溶液的试管里逐滴加入氨水,首先出现蓝色沉淀,继续滴加氨水, 蓝色沉淀溶解,得到深蓝色的透明溶液,请写出先后发生反应的离子方程式 深蓝色溶液中配离子的立体构型为 。(2)再向深蓝色透明溶液中加入乙醇,析出深蓝色的晶体。深蓝色晶体的化学式为. - -.-2+ (3)根据以上实验过程,判断NH和H2O与Cu的配位能力:NH3 俸0(填>"、“ = ”或

17、 之”)。m .Ni(CO) 6为正八面体结构,其中的馍原子位于正八面体的中心,配位体CO分子则在正八面体的六个顶点上。(4)若把其中两个CO配位体换成NH3得到新的配合物,则以下物质中互为同分异构体的是。(填字母编号,任填一组。图中黑点为NH3,圆圈为CO Ni略去)解析:(1)向盛有硫酸铜水溶液的试管里逐滴加入氨水,首先出现蓝色沉淀,该蓝色沉、 ,一.、,、一 I,,2+,+一,、,淀是氢氧化铜,发生反应的离子万程式为Cu + 2NH3 HO=Cu(OH)J + 2NH ;后加入氨水,_.、,、,、 2_. - 八,.=2 . 2 ,,_, 2 . 、. 、-_2+_ 一沉捉溶解,生成四氨

18、合铜络离子,离子万程式为Cu(OH)2+4NH H2O=Cu(NH)4 +2OH +24H2Q深蓝色溶彼中配离子是 Cu(NH3)4,立体构型为平面四边形。(2)再向深蓝色透明溶液中加入乙醇,析出深蓝色的晶体, 该深蓝色晶体是Cu(NH3) 4SO4 HkOo (3)根据以上实验过 2*. 一. 程,说明氨气比水更易与Cu结合形成配离子,所以配位能力NH>H2O。(4)由结构图可知,A与E是同种结构,B与C D是一种结构,所以 A(或E)与® C D中的任意一种互为同分 异构体。答案:(1)Cu2+ + 2NH H2O=Cu(OH)J + 2NH4 Cu(OH%+4NH HkO

19、=Cu(NHI)42+ + 2OH + 4H2O平面四边形(2)Cu(NH 3) 4SO4 H2OA(或E)与R C、D的任意组合达标绿学索水邛小测-学 生能善打铁剂化所学. 在言沙度工珠卡发能力嫌I课下能力畏升-提连 矍能*缶保怆那,4、学业水平达标1 .下列分子的空间构型可用 sp、,3 ,子对数为4+2(5 -1-4X 1) =4,为sp杂化,不含有孤电子对,为正四面体形,D错误。3. (2016烟台高二检测)下列针对HO"的说法中正确的是()A.中心原子上的孤电子对数为2 . 一一 2 .杂化轨道来解释的是()BF3 C序CH CH= CHNH CHA.B.C.D.2 .解析

20、:选A均为平面形分子,中心原子是sp杂化;为直线形分子,中心原3子是sp杂化;NH是二角锥形、CH是正四面体形分子,中心原子均是 sp杂化。2. (2016宁夏师大附中高二检测)下列说法正确的是()A. CHC3是正四面体形2B.件。分子中氧原子为sp杂化,其分子几何构型为 V形C.二氧化碳中碳原子为 sp杂化,为直线形分子D. N。是三角锥形解析:选C甲烷中4个共价键完全相同的为正四面体形,CHC13分子的4个共价键不一,一 , 1 ,, 1完全相同,所以不是正四面体形,A错误;H2O分子中。原子的价层电子对数为 2 + 2(6 1X2) =4,为spB.。原子米用sp杂化,空间构型为三角锥

21、形杂化,含有2个孤电子对,分子为 V形,B错误;二氧化碳中 C原子的价层1电子对数为2+2(42X 2) =2,为sp杂化,分子为直线形,C正确;N甘中N原子的价层电C.离子中存在配位键D.纯水呈中性,Z水中不存在伟。土微粒解析:选C水合氢离子中孤电子对个数为 1(6 - 1 - 3X 1)=1, A项错误;在 HO卡中O原子成3个b键,其中含有1个配位键,有一对未成键的孤对离子,杂化轨道数为 4,采取 sp3型杂化,B项错误;在 HO卡中O原子成3个b键,其中含有一个配位键, C项正确;纯 水呈中性,纯水中存在 作。+微粒,D项错误。4 .下列过程与配合物的形成无关的是()A.除去Fe粉中的

22、SiO2可用强碱溶液B.向一定量的AgNO溶液中加入氨水至沉淀消失C.向FeCl3溶液中加入KSCN(D.向一定量的CuSO溶液中加入氨水至沉淀消失解析:选A A项,除去Fe粉中的SiO2是利用SiO2可与强碱反应的化学性质,与配合 物的形成无关;B项,AgNO与氨水反应生成了AgOH沉淀,继续反应生成了配合物离子Ag(NH3)2 + ; C项,Fe3+与 KSCNK应生成了配合物离子Fe(SCN) n 3 n; D项,CuSO与氨水 2+反应生成了配合物离子Cu(NH 3) 4。5 . (2016连云港高二检测)下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶: 2-_+_ 2Cr2O7 +3CHCHO*

23、 16H + 13HO_3+4Cr(H 2。)6+ 3CH3COOH(1)Cr 3+基态核外电子排布式为 ; 3+3+配合物Cr(H 2。)6中,与Cr形成配位键的原子是 (填元素符号)。(2)CH3COO呻C原子轨道杂化类型为 ; 1mol CH3COOH子中含有键的数目 为。(3)与H2O互为等电子体的一种阳离子为 (填化学式);H2O与CHCHOHRT以任意 比例互溶,除因为它们都是极性分子外,还因为 。 33、. 3上 解析:(1)Cr属于第四周期第V! B族,根据洪特特例,Cr基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d3或Ar3d 3, Cr”提供空轨道,另一方提供孤电子

24、对,只有氧元素有孤电子一 .3+ .一 、对,与Cr形成配位键的原子是 Q (2)甲基中碳原子有 4个b键,无孤电子对,价层电子对数为4,则杂化类型是sp:竣基中碳有3个b键,无孤电子对,彳层电子对数为3,则杂化类型是sp:两个成键原子间只能形成1个b键,根据醋酸的Z构得出含有72。(3)等电子体:原子总数相等,价电子总数相等,故与H2O互为等电子体的是 H2F+O溶解度除相似相溶外,还跟能形成分子间氢键、反应等有关,因此是形成分子间氢键的缘故。答案:(1)1s22s22p63s23p63d3(或Ar3d3)O (2)sp3、sp27NA(3)H 2F+H2O与CHCHO之间可以形成氢键、课下

25、能力提升(四)一、选择题1. (2016盐城高二检测)用VSEPR®论预测BR和NF3的立体结构,两个结论都正确的 是()A.平面三角形;平面三角形B.平面三角形;三角锥形C.平面三角形;正四面体D.直线形;三角锥形解析:选B BF3中B的价电子为2s 22p:形成分子时,进行 sp2杂化,三个sp2杂化轨 道分别与三个F原子的p轨道成键,故BH分子为平面三角形;NF3中的N价电子Z勾为2s22p3, 形成分子时,进行 sp3不等性杂化,其中一个 sp3杂化轨道被孤对电子占有,另三个电子分 别与F成键,故分子结构为三角锥型,答案选Bo2. (2016福州高二检测)下列关于配合物的叙述

26、中,不正确的是()A.配合物中必定存在配位键B.配合物中只有配位键22C. Cu(H2O)6中的Cu提供空轨道,H2O中的氧原子提代孤电子对形成配位键D.配合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有着广泛的 应用解析:选B在配合物中一定含有配位键,但也可能含有其他化学键,A正确,B错误;2 上- .-、 .Cu有空轨道,计0中的氧原子有孤电子对,可以形成配位键,C正确;配合物应用领域特别广泛,D选项中提到的几个领域都在其中, D正确。3 .已知次氯酸分子的结构式为H。一Cl ,下列有关说法正确的是()A.。原子发生sp杂化B. O原子与H、Cl都形成兀键C.该分子为V形分子

27、D.该分子的电子式是 H: O: Cl解析:选C中心原子。与H和Cl分别形成了 2个b键,另外还有两对孤电子对,所 以。采用的是sp3杂化方式;单键都是 b键;由于孤电子对的影响,HClO分子的结构是 V形;电子式中应该写出孤电子对。4.某物质的实验式为 PtCl4 2NH,其水溶液不导电,加入 AgNO溶液也不产生沉淀,以 强碱处理并没有NR放出,则关于此化合物的说法正确的是()A.配合物中中心原子的电荷数和配位数均为6B.该配合物可能是平面正方形结构4C. Cl和NH分子土与Pt配位 -,4+ 一 .、. 一.、D.配合物中Cl与Pt配位,而NH分子不配位D. :选C 在PtCl 4 2N

28、H水溶液中加入 AgNO溶液无沉淀生成,经强碱处理无 NH放出, 说明C1、NH均处于内界,故该配合物中中心原子的配位数为6,电荷数为4, C和NH 一.4上.一.-. . .分子均与Pt配位,A、D错误,C正确;因为配体在中心原子周围配位时米取对称分布以达 到能量上的稳定状态,Pt配位数为6,则其空间构型为八面体形, B错误。5 . (2016成都高二检测)下列有关有机物分子的叙述不正确的是()A.乙烯分子中有一个 sp2-sp2(T键和一个p-p兀键B.乙快分子中每个碳原子都有两个未杂化的 2P轨道,它们之间可形成两个兀健C.乙烷分子中两个 C原子土是sp3杂化,分子中一共有 6个b键D.

29、苯分子中的碳原子采用sp2杂化,且每个碳原子均存在一个未参与杂化的 p轨道解析:选C乙烯分子中C的杂化方式是sp2杂化,剩余1个p轨道参与形成p-p兀键, 所以乙烯分子中有一个 sp2-sp2b键和一个p-p兀健,A正确;乙快分子中 C原子的杂化方式 是sp杂化,每个碳原子都有两个未杂化的 2P轨道,它们之间可形成两个兀键,B正确;乙烷两个C原子均是sp3杂化,分子中一共有 7个b键,C错误;苯分子中白碳原子采用sp2杂化,且每个碳原子均存在一个未参与杂化的p轨道,形成大 兀键,D正确。H U) /6 .甲醛分子的结构式为 H,下列描述正确的是()A.甲醛分子中有 4个(T键3 .-B.甲醛分

30、子中白碳原子为sp杂化C.甲醛分子中白氧原子为sp杂化D.甲醛分子为平面三角形,有一个兀键垂直于三角形平面2 .一 解析:选D从结构式看,甲醛分子为平面三角形,所以中心原子碳应为sp杂化,形成三个杂化轨道,分别与氧原子和两个氢原子形成 b键,还有一个未参与杂化的 p轨道与氧 原子形成 兀键,该兀键垂直于杂化轨道的平面,氧原子不是中心原子,不发生轨道杂化。7 . (2016辽宁朝阳高二检测)向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水,首先形成难溶物,继续添加氨水,难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液,下列对此现象说法正确的是()2A.反应后溶彼中不存在任何讥捉,所以反应刖后 Cu的侬度不变2+8 .溶放溶解后

31、,将生成深蓝色的配合离子 Cu(NH 3) 4C.向反应后的溶液加入乙醇,溶液没有发生变化D.在Cu(NH 3)42+离子中,Cu"给出孤对电子,NH提供空轨道2解析:选B反应后溶彼中不存在任何讥捉,铜离子以配合离子 Cu(NH 3) 4的形成存在,A错误;铜离子能与氨气形成配位键,则沉淀溶解后,将生成深蓝色的配合离子 2+,. 一、 .、一、, 、一一 .一-一-,一Cu(NH3)4 , B正确;向反应后的溶放加入乙醇,溶解度降低,将析出深蓝色晶体,C错误;.23 、 -. 一 . -23 在Cu(NH 3)4离子中,NH给出孤对电子,Cu提供空轨道,D错误。8.下列分子或离子的中

32、心原子采用sp2杂化方式的是()A. PBr3B. CH一 十 C. NOD. NH解析:选C A中P原子的价层电子对数为 3 + -1(5-3X 1) =4, P原子采用sp3杂化;B,.,,一一- ,,1. 一 3,一,中C原子的价层电子对数为 4 + 2(44X 1) =4, C原子米用sp杂化;C中N原子的价层电121子对数为3+2(5+13X2) =3, N原子米用sp杂化;D中N原子的价层电子对数为 4 + -(5 3 14X1) = 4, N原子米用sp杂化。9. (2016常州高二检测)氨气分子空间构型是三角锥形,而甲烷是正四面体形,这是因 为()A.两种分子的中心原子杂化轨道

33、类型不同,NH为sp2型杂化,而CH是sp3型杂化B. NH分子中N原子形成的三个杂化轨道,CH分子中C原子形成4个杂化轨道C. NH分子中有一对未成键的孤对电子,它对成键电子的排斥作用较强D.氨气的相对分子质量大于甲烷 3 .解析:选C氨气中N也是sp杂化,A错误;N原子形成4个杂化轨道,只不过其中一 个被孤对电子占据,无法成键,B错误;NH分子中N原子形成4个杂化轨道,其中有一对未成键的孤对电子,它对成键电子的排斥作用较强,因此氨气是三角锥形,C正确;空间构型与相对分子质量大小无关,D错误。10. (2016黄石高二检测)下列描述中正确的是()A. ClO3的空间构型为平面三角形B. Si

34、F4和SO的中心原子均为 sp3杂化C.在所有的元素中,氟的第一电离能最大D.。住OH子中共含有 8个极性键,1个兀键解析:选B ClO3中含有3个b键,含有1个孤电子对,为三角锥形, A错误;SiF4中 含有4个b键,为sp3杂化,SOT中含有3个b键,含有1个孤电子对,为sp3杂化,B正确; 稀有气体的原子结构是稳定结构,同周期稀有气体的第一电离能最大,同族自上而下第一电离能降低,故氨元素的第一电离能最大,C错误;乙醇的结构简式为CRCHOH共含有8个共价键,其中C-H、C-。0-H键为极性键,共7个,C-C键为非极性键。由于全为单键, 故无几键,D错误。二、非选择题11. (1)在BR分

35、子中,F B F的键角是,硼原子的杂化轨道类型为 , BR和过量 NaF作用可生成 NaBR, BF4的立体构型为 。(2)肿(N2H)分子可视为 NH分子中的一个氢原子被 一NH(氨基)取代形成的另一种氮的 氢化物。NH分子的立体构型是 ; N2曰分子中氮原子轨道的杂化类型是 。(3)H+可与 HO形成HO卡, HO"中氧原子采用 杂化。HO"中H O- H键角比 HO 中H- O- H键角大,原因为 。2 (4)SO4的立体构型是 ,其中硫原子的杂化轨道类型是 。解析:(1)因为BR的立体构型为平面三角形,所以F- B- F的键角为120o (3/3。+中氧原子采用sp

36、3杂化。(4)SO的中心原子S的成键电子对数为 4,无孤电子对,为正四面体 -, 一 一3 一结构,中心原子米用 sp杂化。2答案:120 sp 正四面体形3(2)二角锥形sp(3)sp 3 H2O中氧原子有2对孤电子对,吨。+中氧原子只有1对孤电子对,排斥力较小 一_. 一一,3(4)正四面体形sp、一、一. 一、高温12. (2016 宜昌图二检测)K4Fe(CN) 6强热可发生反应:3阿Fe(CN) 6=2(CN)2 T +12KCW N4 + Fe3C+ C(1)K4Fe(CN) 6中Fe的配位数为 (填数字);Fe"基态核外电子排布式为(2)(CN) 2分子中碳原子杂化轨道

37、类型为 ; 1 mol (CN) 2分子中含有键的数目 为。(3)0/与CN互为等电子体,则 CT的电子式为 。22+,2+,.解析:(1)K 4Fe(CN) 6中Fe 的配位数为6 ; Fe 基态核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d6。(2)分子结构为C-C三N,碳原子采用sp杂化,1 mol(CN) 2分子中含 有b键的物质的量为 3 mol ,数目为3X 6.02 X 1023。(3)根据(2)的分析,&与CM互为等2电子体,则C2的电子式为-'1-。答案:(1)6 Ar3d 6(或 1s22s22p63s23p63d6)(2)sp3N(或 3X 6.02

38、 x 1023)(3):0 : : O : ?+13 .配位键是一种特殊的共价键,即共用电子对由某原子单方面提供和另一缺电子的粒子结合。如NH4就是由NH(氮原子提供电子对)和4 (缺电子)通过配位键形成的。据此, 回答下列问题:(1)下列粒子中可能存在配位键的是 。A. COB. HOTH2SOC. CH(2)硼酸(H3BO)溶液呈酸性,试写出其电离方程式:(3)科学家对HaQ结构的认识经历了较为漫长的过程,最初科学家提出了两种观点:甲:H(1。/H、乙:H 0-O H,式中 8 O表示配位键,在化学反应中8O键遇到还原剂时易断裂。化学家Baeyer和Villiyer 为研究H202的结构,

39、设计并完成了下列实验:a.将 QHsOHf浓H2S0反应生成(C2H5)2SO和水;b.将制得的(C2H5)2SQ与HkQ反应,只生成 A和HkSQ;c.将生成的A与母反应(已知该反应中H2作还原剂)。如果件。的结构如甲所示,实验c中化学反应方程式为(A写结构简 式) 。为了进一步确定 代02的结构,还需要在实验 c后添加一步实验d,请设计d的实验方案:解析:本题综合考查配位键的形式和配合物的性质。解题时要注意配位键形成条件中的一方提供电子对,另一方提供空轨道。(1)由题中信息可导出结论:凡能给出J的物质中一般含有配位键。(2)硼原子为缺电子原子,HBQ的电离是B原子和水中的 0H形成配位键,

40、水产生的 J表现出酸性。(3)由题中所含配位键的物质的反应特点分析。答案:(1)B、D(2)H 3BO+H2Onn H+ B(OH) 4(3) OCHOCHs+ H2>。作OCH5+H2O用无水硫酸铜检验 c的反应产物中有没有水(或其他合理答案)能力提升14.四种常见元素的性质或结构信息如表所示。试根据信息回答有关问题。70ftABCD性质原子核外后两个 电子层,最外层 有3个未成对的原子的M层有1 对成又的p电子原子核外电子排布为用两种常见氧化结构Ar3d 1°4sx,有物,其中什-种是冶金工业常用信息电子+ 1、+2两种常见化合价的还原剂(1)写出B原子的电子排布式: 。(

41、2)往C元素的硫酸盐溶液中逐滴加入过量A元素的氢化物水溶液,可生成的配合物的化学式为 ,简要描述该配合物中化学键的成键情况: 。(3) “ 表示上述相关元素的原子中除去最外层电子的剩余部分,“。”表示氢原子,小黑点“ ?表示没有形成共价键的最外层电子,短线表示共价键。 A K 则在以上分子中,中心原子采用sp3杂化形成化学键的是 (填序号);在的分子中有 个(T键和 个兀键。解析:(1)元素B原子的M层有1对成又的p电子,则M层的p轨道有4个电子,其电 子排布式为:1s22s22p63s23p4。(2)A元素由其性质或结构信息可知是N元素,其氢化物是NH,C元素是Cu, CuSO与过量氨水可生

42、成配合物 Cu(NH3)4SO4,中心原子与配位体之间是配位 键,内界与外界之间是离子键。(3)是NH,是CH-CH是CH,是H2S,中心原子3 .米用sp杂化的是,在 CH- CH分子中有3个b键和2个兀键。答案:(1)1s 22s22P63s23p4(2)Cu(NH 3) 4SO4中心原子与配位体之间以配位键相结合,内界与外界之间以离子键 相结合(3)3 215. (2016贵阳高二检测)已知A、B C D> E都是周期表中前四周期的元素,它们的 核电荷数A<B<C<D<E其中A B、C是同一周期的非金属元素。化合物DC的晶体为离子晶体,D的二价阳离子与 C的阴离子具有相同的电子层结构,AG为非极性分子。 B C的氢化物的沸点比它们同族相邻周期元素氢化物的沸点高。E的原子序数为24, ECl3能与R C的氢化物形成六配位的配合物,且两种配体的物质的量之比为2: 1,三个

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