第十章醇、酚、醚

1、第十一章醇、酚、醚第十一章醇、酚、醚第一节第一节 醇（醇（alcohols）一、醇的结构、分类和命名一、醇的结构、分类和命名 1.结构：结构：ROHCOHHHH108.5官能团是官能团是羟基羟基OH醇的通式：醇的通式：醇可分为：醇可分为：一元醇一元醇、二元醇二元醇及及多元醇多元醇醇又可分为：醇又可分为：脂肪醇脂肪醇、脂环醇脂环醇和和芳香醇芳香醇醇又可分为：醇又可分为：伯醇伯醇、仲醇仲醇和和叔醇叔醇2.醇的分类醇的分类 CH3CH2OHHOCH2CH2OH乙醇乙醇 乙二醇（甘醇）乙二醇（甘醇）CH3COHCH3CH3叔丁醇叔丁醇丙三醇（甘油）丙三醇（甘油）CH2CH OHOHCH2OHOHCH2

2、OH环戊醇环戊醇苯甲醇或苄醇苯甲醇或苄醇3.醇的命名醇的命名 普通命名法普通命名法CH3CHCH3CH2OHCH3CHOHCH2CH3异丁醇异丁醇仲丁醇仲丁醇CH3CCH3CH2OHCH3新戊醇新戊醇CH2COHCH3CH3CH3CH3CHOHCH3二甲基乙基甲醇二甲基乙基甲醇 二甲基甲醇二甲基甲醇 衍生命名法命名衍生命名法命名系统命名法系统命名法CH2COHCH3CH2CH3CCH3CH2CHOHCH33,5-二甲基二甲基-5-己烯己烯-3-醇醇1-苯乙醇苯乙醇CH3CHOHCH2CH2OH1,3-1,3-丁二醇丁二醇3-3-羟甲基苯甲醛羟甲基苯甲醛CHOCH2OH二、醇的物理性质二、醇的物

3、理性质1.状态：状态： 2.沸点沸点：重点是氢键、范德华力重点是氢键、范德华力CH3CH2OH CH3CH2Cl bp: 78.5 12. 乙乙 醇醇 bp: 78.5 乙二醇乙二醇 198 CHCH2OHCOOH2-苯基苯基-3-羟基丙酸羟基丙酸3.溶解度：溶解度：4.结晶醇结晶醇：如：如：MgCl2.6CH3OH, CaCl2.4C2H5OH等。等。三、醇的化学性质三、醇的化学性质RCHCH2OHH被强碱中和，显弱酸性被强碱中和，显弱酸性R CH2CH2O-是是Lewis碱，与强酸反应碱，与强酸反应氧化反应氧化反应亲核取代反应亲核取代反应消除反应消除反应1.羟基氢的反应羟基氢的反应-弱酸性

4、弱酸性C2H5OHNaC2H5ONa+H2乙醇钠的乙醇溶液用作强碱或亲核试剂乙醇钠的乙醇溶液用作强碱或亲核试剂(CH3)2CHOHK(CH3)2CHOK+H2Al(CH3)2CHO3Al+H2(CH3)2CHOMgClCH3CH2MgClCH3CH3+CH3OHCH3CH2OHCH3CHOHCH3CH3CCH3CH3OH15.515.91819PkaROH的反应活性： CH3OH1232.羟基氧的反应羟基氧的反应-弱碱性弱碱性CH3CH2CH2CH2OHH2SO4CH3CH2CH2CH2OH2OSO3H+-CH3CH2OHBF3CH3CH2O+HBF3+-由此可见，由此可见，醇既是酸又是碱，实

5、际上它是中性的醇既是酸又是碱，实际上它是中性的。 R O+HHR OR-OH强 酸强 碱例如：环己醇不溶于水，但溶于浓硫酸；环己醇不溶于强碱例如：环己醇不溶于水，但溶于浓硫酸；环己醇不溶于强碱溶液，但与钠加热可生成环己醇钠。溶液，但与钠加热可生成环己醇钠。ClHZnCl2CH3CH2CH2CH2ClHX的活泼次序：的活泼次序：HI HBr HCl（1）亲核取代反应）亲核取代反应3.与氢卤酸反应与氢卤酸反应CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2IIHNaBr,H2SO4CH3CH2CH2CH2Br伯醇反应需要加热后才混浊伯醇反应需要加热后才混浊滴入滴入ZnCl2 + 浓浓HCl试剂

6、以出现混浊的快慢来鉴别伯、仲、试剂以出现混浊的快慢来鉴别伯、仲、叔醇叔醇：叔醇反应立即混浊（叔醇反应立即混浊（1min）仲醇反应放置片刻才变混浊（仲醇反应放置片刻才变混浊（10min）(2) Lucas试剂试剂 (ZnCl2 + 浓浓HCl )卢卡斯卢卡斯(Lucas)试剂，用于鉴别六个碳以下的醇试剂，用于鉴别六个碳以下的醇ROH的活泼次序：的活泼次序： CH2=CH-CH2OH R3C-OH R2CH-OH RCH2OH(3)反应历程反应历程：伯醇伯醇：（：（SN2）叔醇叔醇（SN1）ROHH+ROH2XRXOH2+slow+fastR3COHH+R3COH2R3CfastXR3CX+slo

7、w-H2O重排重排叔醇因生成碳正离子，会重排成更稳定的碳正离子叔醇因生成碳正离子，会重排成更稳定的碳正离子4.与卤化磷、亚硫酰氯（二氯亚砜）反应与卤化磷、亚硫酰氯（二氯亚砜）反应 3ROH + PX3 3RX + P(OH)3 适用于适用于X=I , Br特点特点：产率较高，且不发生重排产率较高，且不发生重排。PI2CH3CH2CH2CH2OHPBr3CH3CH2CH2CH2BrPI3CH3CH2CH2CH2ISOCl2CH3CH2CH2CH2Clor Br2 + Por +注意注意:醇和醇和PCl3反应比较复杂，它不被用来制备氯代烃。反应比较复杂，它不被用来制备氯代烃。5.脱水反应脱水反应可

8、分为分子内和分子间脱水两种方式可分为分子内和分子间脱水两种方式分子间脱水分子间脱水OH2CH3CH2OHH2SO4CH3CH2OCH2CH31402+(CH3)2CHCH2CH2OH(CH3)2CHCH2CH22O2对 甲 苯 磺 酸回 流分子内脱水分子内脱水CH3CH2OHH2SO4CH2CH2OH2170+醇脱水的反应活性次序是：醇脱水的反应活性次序是：30 20 10CH3CCH3CH3OHCH3CCH3CH2H2SO4OH220%+90CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH CH2H2SO4OH275%+140CH3CHOHCH2CH3CH3CH CHCH3H2SO4OH260%

9、+100注意：仲醇、叔醇分子内脱水，若有两种不同的取向时，遵注意：仲醇、叔醇分子内脱水，若有两种不同的取向时，遵守扎依采夫规则守扎依采夫规则醇脱水生成碳正离子，容易重排醇脱水生成碳正离子，容易重排CH3CCH3CH3COHHCH3CH3CBrCH3CCH3HCH3HBr94%CH3CCH3HCOHCH3HCH3CCH3HCHCH3ClCH3CCH3ClCHCH3HHCl0+主 产 物 （重 排 产 物 ）次 产 物（正 常 产 物 ）重排反应举例重排反应举例CH3CHOHCCH3CH3CH3CH3CCH3CCH3CH3H2SO4浓频 哪 醇 重 排 (pinacol arrangement)C

10、H3CCH3OHCCH3OHCH3CH3CCH3CH3COCH3H+采用氧化铝作催化剂，醇在高温气相条件下脱水，往往不发生重排采用氧化铝作催化剂，醇在高温气相条件下脱水，往往不发生重排。CH3CCH3CH3COHCH3HAl2O3CH3CCH3CH3CHCH2气 相 加 热6. 酯的生成（酯的生成（了解了解）醇和酸作用生成酯的反应称醇和酸作用生成酯的反应称酯化反应（酯化反应（Esterification）硫酸氢烷基酯的制备硫酸氢烷基酯的制备CH3CH2OHHOSO2OHCH3CH2OSO2OH+HOHheat硝酸酯的制备硝酸酯的制备OH2HNO3CH2OHCHOHCH2OHCH2ONO2CHO

11、NO2CH2ONO233- 磷酸酯的制备磷酸酯的制备H3PO4ROH(RO)3POHOH+3+3逆 反 应 更 容 易一般磷酸酯是由醇和一般磷酸酯是由醇和POCl3作用制得。作用制得。7.氧化反应氧化反应RCOHRR( - )ORCH2OHRCOHOHHRCHORCOOHH HRCHO-H2OO-H2ORCOHHRRCOHOHRRCOR-H2OOCH3CH2OHK2Cr2O7/H2SO4CH3COHCH3COOHO通常有通常有KMnO4、浓、浓HNO3、Na2Cr2O7、CrO3 /H2SO4、CrO32C5H5N 等，它们的氧化能力等，它们的氧化能力以以KMnO4和和HNO3为最强为最强。

12、OHNa2Cr2O7/H2SO4O 叔醇很难被氧化叔醇很难被氧化 氧化氧化氧化醇时可用的氧化剂很多氧化醇时可用的氧化剂很多.特殊的氧化剂可以把伯醇氧化到醛这一步特殊的氧化剂可以把伯醇氧化到醛这一步如：氧化铬吡啶络合物如：氧化铬吡啶络合物CH3(CH2)4CH2OHCrO3.(C5H5N)2CH2Cl2CH3(CH2)4CHO25( O = Sarett 试 剂 )还有，吡啶还有，吡啶+三氧化铬三氧化铬+氯化氢简称氯化氢简称PCC试剂试剂,2吡啶吡啶+重铬酸简称重铬酸简称PDC试剂试剂。CH CHCH2OHCH2Cl2CH CHCHOPCC二环己基碳二亚胺二环己基碳二亚胺(DCC)与与二甲基亚砜

13、二甲基亚砜(DMSO)配伍构成一种配伍构成一种氧化剂氧化剂,在温和条件下氧化伯醇成醛在温和条件下氧化伯醇成醛,产率也高。产率也高。OCH2OHH3PO4OCHOCH3SCH3NHCONHDCC,DMSO+CH3SOCH3NCN催化脱氢催化脱氢CH3CH2OHAg or CuCH3CHO350+ H2CH3CHOHCH3CuCH3COCH3500oC 0.3MPa+H2RCHOHR(H)RCOR(H)O2Ag or CuOH2+为使反应完全，常通入一些空气使消除下来的氢转变成水为使反应完全，常通入一些空气使消除下来的氢转变成水 (3) -二醇的氧化二醇的氧化与高碘酸反应与高碘酸反应RCROHCR

14、ROHIO4RCROCRROIOOHOHOR2C=OIO3OH2+2+-可用可用AgNO3来检测来检测,看它是否有白色看它是否有白色AgIO3沉淀生成沉淀生成 .R COCOHRHR COOHH CORHIO3HIO4+CH2CHOHOHCH2OHCH2OOHCHOCH2O2IO4-+CH2CHOH OHCH2OHCH2OHCOCH2OHIO4-+HCOCH2OHHCOHCH2OHOHHCOOHCH2O+H2OIO4-+解释解释:应用四乙酸铅代替应用四乙酸铅代替HIO4可得到同样的结果可得到同样的结果用用HIO4氧化需在水溶液中进行，而不溶于水的物质则需用四氧化需在水溶液中进行，而不溶于水的物

15、质则需用四乙酸铅在有机溶剂中进行。乙酸铅在有机溶剂中进行。RCROHCRROHPb(OAc)4HOAcR2C=OPb(OAc)2HOAc+2+2四、醇的制备四、醇的制备(了解了解) 1.由烯烃制备由烯烃制备烯烃的水合烯烃的水合CH2CH2H2SO4CH3CH2OSO2OHOH2CH3CH2OHOH2H3PO4CH3CH2OHPCH3CHCH2CH3CH2CH2OHB2H6H2O2OH硼氢化硼氢化-氧化反应（氧化反应（Hydroboration-Oxidation）2.由醛、酮、环氧乙烷制备由醛、酮、环氧乙烷制备醛、酮与格氏（醛、酮与格氏（Grignard）试剂反应）试剂反应RCORRMgBrR

16、COMgBrRRH3O+RCOHRR+干醚(2)环氧乙烷与格氏试剂反应环氧乙烷与格氏试剂反应由醛和酮的还原由醛和酮的还原COH2 Ni or PdNaBH4 or LiAlH4CHOHor3.卤代烃水解卤代烃水解CH2CH2OR Mg+XRCH2CH2OMgXH3O+RCH2CH2OH+干乙 醚RXROH+H2ONaOH第二节第二节 酚（酚（phenols）一、酚的结构和命名一、酚的结构和命名Ar-OH 酚的通式。羟基直接与苯环相连。酚的通式。羟基直接与苯环相连。酚的命名酚的命名:一般是在一般是在“酚酚”字前面加上芳环的名称作母体，字前面加上芳环的名称作母体，再加上其他取代基的名称和位次。再加

17、上其他取代基的名称和位次。OHOHOMe苯 酚2-甲 氧 基苯 酚愈 创 木 酚2-甲 氧 基-4-烯丙基苯 酚2-甲 基-5-异丙基苯 酚香 芹 酚丁 香 酚OHCH3CH(CH3)2OHOMeCH2CH=CH2OHCHOOHOHOHOH4-羟基苯甲醛羟基苯甲醛 1,2,3-苯三酚苯三酚 -萘酚萘酚二、酚的物理性质二、酚的物理性质1. 物理性质物理性质 酚一般酚一般多为固体多为固体。少数烷基酚为液体。少数烷基酚为液体。由于分子间形成氢键，所以由于分子间形成氢键，所以沸点都很高，微溶于水沸点都很高，微溶于水。纯的酚是无色的，由于易氧化纯的酚是无色的，由于易氧化往往带有红色至褐色往往带有红色至褐

18、色。酚毒性很大酚毒性很大，杀菌和防腐作用是酚类化合物的重要特性之一，杀菌和防腐作用是酚类化合物的重要特性之一，消毒用的消毒用的“来苏水来苏水”即即甲酚（甲基苯酚各异构物的混合物）与肥皂溶液的混合液。甲酚（甲基苯酚各异构物的混合物）与肥皂溶液的混合液。2.光谱性质光谱性质 IR：-OH 3640-3600cm-1(游离的羟基游离的羟基)。形成氢键时吸收移向较低频率形成氢键时吸收移向较低频率3200-3600cm-1（强而宽）。（强而宽）。NMR：O-H 4.5-8.0三、酚的化学性质三、酚的化学性质 O H酸 性亲 核取代 反 应亲 电取 代 反 应氧 化反 应生 成 酯生 成 醚生 成 醌结构

19、结构OHOH3O+H2O1.1.酚羟基的反应酚羟基的反应乙酸乙酸碳酸碳酸苯酚苯酚水水乙醇乙醇 Pka Pka4.764.766.386.38101015.715.71616大多数酚的大多数酚的pKa=10pKa=10。酸性比碳酸弱。苯酚不溶。酸性比碳酸弱。苯酚不溶于水，其酚钠盐溶于水，于水，其酚钠盐溶于水，将将COCO2 2通入酚钠盐的水通入酚钠盐的水溶液中，可以使酚重新游离出来。溶液中，可以使酚重新游离出来。酸性酸性OHNaOHONa+ H2OONaCO2OHNaHCO3H2CO3+H2O 利用这种性质可以利用这种性质可以分离、提纯或鉴别酚分离、提纯或鉴别酚.如如苯酚和硝基苯的分离。苯酚和硝

20、基苯的分离。苯环上连苯环上连有吸电子基有吸电子基时，可使酚的时，可使酚的酸性增强酸性增强。连有连有给电子基给电子基时，可使酚的时，可使酚的酸性减弱酸性减弱。对甲基对甲基苯酚苯酚苯酚苯酚对硝基对硝基苯酚苯酚2,4-2,4-二硝基二硝基苯酚苯酚2,4,6-2,4,6-三硝基三硝基苯酚苯酚PKaPKa10.2610.2610.010.07.157.154.04.00.80.8应用应用:可用可用NaHCO3溶液分离三甲基苯酚和三硝基苯酚。溶液分离三甲基苯酚和三硝基苯酚。具有烯醇式结构的分子与具有烯醇式结构的分子与FeClFeCl3 3溶液能溶液能够发生显色反应够发生显色反应. .酚具有烯醇结构，可酚具

21、有烯醇结构，可发生显色反应发生显色反应. .ArOHFeCl3Fe(OAr)6H+Cl6+3-+ 6+ 3如苯酚显如苯酚显蓝紫色蓝紫色，对甲基苯酚显，对甲基苯酚显蓝色蓝色，对苯二酚显对苯二酚显暗绿色暗绿色，连苯三酚显，连苯三酚显淡棕色淡棕色。 与与FeCl3的显色反应的显色反应CCOHFeCl3+显色 反 应OH不同的酚的显色反应呈现不同的颜色，不同的酚的显色反应呈现不同的颜色，通式如下通式如下： 醚的生成醚的生成酚在碱性条件下生成酚氧负离子，可作为酚在碱性条件下生成酚氧负离子，可作为亲核试剂亲核试剂，进攻进攻带部分正电荷的碳带部分正电荷的碳发生亲核取代反应。发生亲核取代反应。ClClOHCl

22、NO2KOHNO2ClClO+(除草醚 )ONaCH3IOMe+丙酮 (茴香醚 )ClClOHNaOHClCH2COONaClClOCH2COOHH+2,4-D 植物 生 长 调 节 剂1)2)OHCH3COOHO COCH3H2SO4+浓（产 率 低 ）OHCOOH(CH3CO)2OOCOCH3COOHH2SO4+浓60（阿司 匹 林 ）（4 4） 酯的生成酯的生成OHO2NO COO2NC ClONaOH+CH3COO COCH3OCOCH3CH3AlCl3C6H5NO2OHCH3COCH3OHCH3COCH325165(80%85%)(95%)羧酸苯酯在羧酸苯酯在AlCl3等作用下，酰基

23、从酚的氧原等作用下，酰基从酚的氧原子上转移到环上酚羟基的邻位或对位，这样的子上转移到环上酚羟基的邻位或对位，这样的反应叫反应叫Fries重排重排。2.芳环的亲电取代反应芳环的亲电取代反应 卤化卤化酚很容易卤化，例如苯酚酚很容易卤化，例如苯酚的溴化比苯快的溴化比苯快1011倍。倍。OHBr2OH2OHBrBrBrBrH+3（白）+3这个反应很灵敏，极稀的苯酚溶液也能与溴水生成沉淀，这个反应很灵敏，极稀的苯酚溶液也能与溴水生成沉淀，此反应常可用作此反应常可用作苯酚的鉴别苯酚的鉴别和和定量测定定量测定。原因：原因：OHOH2OH3O+Br2OH2BrO+H2Br+如需制一溴代苯酚，则反应要在如需制一

24、溴代苯酚，则反应要在CS2、CCl4等非极性溶剂中，等非极性溶剂中，低温条件下进行低温条件下进行。OHBr2CCl4OHBrOHBr+0+(33%)(67%)（2 2）磺化）磺化OHOHSO3HOHSO3HH2SO4H2SO4OHSO3HSO3H100+浓浓100(90%)(10%)（3 3）硝化和亚硝化）硝化和亚硝化OHCCl4OHNO2OHNO2HNO3+20+稀 本反应产率很低，大部分被硝酸氧化。本反应产率很低，大部分被硝酸氧化。OHNOOONO2H邻硝基苯酚邻硝基苯酚(分子内氢键分子内氢键)对硝基苯酚对硝基苯酚(分子间氢键分子间氢键)ONHOO邻硝基苯酚的沸点比对硝基苯酚低，可通过水蒸

25、气蒸馏邻硝基苯酚的沸点比对硝基苯酚低，可通过水蒸气蒸馏进行分离和提纯进行分离和提纯提高多硝基苯酚产率的方法：提高多硝基苯酚产率的方法：OHH2SO4OHSO3HSO3HHNO3浓110OHSO3HSO3HO2NHNO3OHO2NNO2NO2提高对硝基苯酚产率的方法：提高对硝基苯酚产率的方法：OHNaNO2,H2SO4OHNOHNO3OHNO2ONOH7- 8稀 O互变异构 (4)Friedel-Crafts(4)Friedel-Crafts反应反应4-4-甲基甲基-2-2，6-6-二叔丁基苯酚（二叔丁基苯酚（BHTBHT）是白色晶体，熔点是白色晶体，熔点7070，可用作有机物的抗氧剂和食品防腐

26、剂。但产率往往很低。可用作有机物的抗氧剂和食品防腐剂。但产率往往很低。OH(CH3)3CBrFHOHC(CH3)3BrH+OHCH3OHCH3(CH3)3CC(CH3)3H2SO4(CH3)2C=CH2OHOCOCH3AlCl3OHCOCH3CH3COClOHCH3COClAlCl3OH2OHCOCH3OHCOCH3+(1)(2)+酸酐或酰氯作为酰基化试剂发生的是酚羟基上的酸酐或酰氯作为酰基化试剂发生的是酚羟基上的酯化反应酯化反应，但但酚酯可发生酚酯可发生Fries重排重排。 酚能与酚能与AlCl3作用生成加成物，降低酚的活性，故反应进行作用生成加成物，降低酚的活性，故反应进行的很慢，但升高温

27、度，此反应能成功地进行。的很慢，但升高温度，此反应能成功地进行。( (5)Kolbe-Schmitt5)Kolbe-Schmitt反应反应OKCO2OKCOOHOHCOOKH+OHCOOH+47atm125ONaCO2ONaCOOHOHCOONaH+47atm125OHCOOH(CH3CO)2OOCOCH3COOH水 杨酸阿司 匹 林四、酚的制备四、酚的制备1.异丙苯法异丙苯法CH3CH=CH2CH(CH3)2+H3PO4 2502.41MpaO2,Na2CO3,H2OCCH3CH3OOHOHCH3COCH30.1-2%H2SO4+2.芳卤衍生物的水解芳卤衍生物的水解ClNO2ONaNO2OH

28、NO2NaOH,140-155450-530kPaH2SO43.碱熔法碱熔法SO3HSO3NaNa2SO3NaOH300-320ONaOHSO2 H2O4.重氮盐的水解重氮盐的水解N2HSO4OHH2O 50-+ 醚的命名用得比较广泛的是醚的命名用得比较广泛的是习惯命名法习惯命名法，通常是先写出与，通常是先写出与氧相联的两个烃基的名称，再加上氧相联的两个烃基的名称，再加上“ “醚醚” ”字。字。 单醚的命名对于饱和的醚二字是可以省略的单醚的命名对于饱和的醚二字是可以省略的： 混醚的命名把次序规则中较优烃基放于后；混醚的命名把次序规则中较优烃基放于后；如果一个烃基是芳基时，则将芳基放于前面：如果

29、一个烃基是芳基时，则将芳基放于前面：第三节第三节 醚和环氧化合物醚和环氧化合物一、醚的结构和命名一、醚的结构和命名醚的通式醚的通式 ： R-O-R Ar-O-Ar Ar-O-RCH3CH2OCH2CH3CH2=CHOCH=CH2OCH3 O CH3(二 ） 乙 （基 ） 醚二 乙 烯（基 ） 醚二 苯 醚(二 )甲 醚CH3OCH2CH2CH3CH2=CHOCH2CH3OCH3甲 基丙基醚乙 基乙 烯基醚苯 甲 醚结构比较复杂的醚将较大的烃基当作母体，剩下的结构比较复杂的醚将较大的烃基当作母体，剩下的-OR-OR部分看作取代基部分看作取代基 系统命名法系统命名法 。 CH3CH2CH2CHCH

30、2CH3OCH3CHCH3CH2CH2O CH3OCH3COOHOCH33-甲 氧 基 己 烷 1,3-二 甲 氧 基 丁烷 2-甲 氧 基 苯 甲 酸环氧乙烷环氧乙烷 3-氯氯-1,2-环氧丙烷环氧丙烷 1,4-二氧六环二氧六环 1,4-环氧丁烷环氧丁烷 (氧化乙烯氧化乙烯) (环氧氯丙烷环氧氯丙烷) (二噁烷二噁烷) (四氢呋喃四氢呋喃)CH2CH2OCH2CHCH2OClCH2CH2CH2CH2OOCH2CH2CH2CH2O多元醚命名时，首先写出多元醇的名称，再写出另一部分烃多元醚命名时，首先写出多元醇的名称，再写出另一部分烃基的数目和名称，最后加上基的数目和名称，最后加上“ “醚醚”

31、”字。字。CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3CH3CH2OCH2CH2OCH2CH3二甘醇二甲 醚乙 二醇二乙 醚环醚一般叫做环氧某烃或按杂环化合物命名的方法命环醚一般叫做环氧某烃或按杂环化合物命名的方法命名：名：1.醚的沸点比相应分子量的醇低醚的沸点比相应分子量的醇低如：正丁醇如：正丁醇 b.p.117.3,乙醚乙醚 b.p.34.5二、醚的物理性质二、醚的物理性质2.醚与相同碳原子的醇在水中的溶解度相近醚与相同碳原子的醇在水中的溶解度相近。如：乙醚和正丁醇在水中溶解度均约为如：乙醚和正丁醇在水中溶解度均约为8g/100g水水3.醚可用作良好的有机溶剂。醚可用作良好的有机溶剂。如乙醚

32、、四氢呋喃、乙二醇二甲醚如乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚三、醚的化学性质三、醚的化学性质醚都能醚都能溶解于冷的强酸溶解于冷的强酸中，但在中，但在水中又分解水中又分解，醚即重新游出。，醚即重新游出。 利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。1. 鎓盐的生成鎓盐的生成RO RR O RRO+RHR O+RHClHSO4H2SO4+ HCl-+如：正戊烷和乙醚的分离如：正戊烷和乙醚的分离醚是一种醚是一种LewisLewis碱碱，能和，能和GrignardGrignard试剂、三氟化硼等试剂、三氟化硼等LewisLewis酸络合生成络合物。酸络合生成络合物

33、。 【BFBF3 3是气体（是气体（b.p.-101b.p.-101），直接使用有困难，故常将它配成乙醚溶液），直接使用有困难，故常将它配成乙醚溶液使用。】使用。】R O RRMgXRMgXR O RR O R+2 RORBF3RORBF3+2.醚键的断裂醚键的断裂 类类SN2机理机理：在较高温度下，强酸能使醚键断裂，：在较高温度下，强酸能使醚键断裂，使醚键断裂最有效的试剂是浓使醚键断裂最有效的试剂是浓HI或或HBr。 CH3CHCH3CH2CH2O CH3IHCH3CHCH3CH2CH2ICH3ICH3CHCH3CH2CH2O CH3IHCH3CHCH3CH2CH2OHCH3I+SN2(过量

34、 ）+SN2伯烷基醚断裂后生成卤代烷和醇，而醇又可以进一步与过伯烷基醚断裂后生成卤代烷和醇，而醇又可以进一步与过量的量的HX作用形成卤代烷作用形成卤代烷。 类类SN1机理机理：叔烷基醚可按：叔烷基醚可按SN1机理进行反应。机理进行反应。CH2CH2OCCH3CH3CH3CH3BrHCH2CH2OHCH3CCH3CH3CH3Br+苯基烃基醚的断键苯基烃基醚的断键IHCH3IO CH3O H+3.环氧化合物的分解环氧化合物的分解 在酸性条件下的开环反应在酸性条件下的开环反应CH2OCH2OH2H+CH2CH2OHOHCH3CHOCH2CH3OHH+CH3CH CH2OMeOHCH3OHCH3OHH

35、+OHHCH3OMe再 如 ： 在碱性条件下的开环反应在碱性条件下的开环反应CH3CHOCH2CH3OHCH3ONaCH3CHOHCH2OMeCH2CHOCH3CH CNaOH2CH C CH2CHOHCH3(1)(2)MgBrCH2CHOCH3CH2CHOHCH3+(1)纯醚（2） H+4.Claisen重排重排定义定义：苯基烯丙基醚及其类似物在加热的条件下，发生：苯基烯丙基醚及其类似物在加热的条件下，发生分子内重排生成邻烯丙基苯酚或其它取代苯酚的反应称分子内重排生成邻烯丙基苯酚或其它取代苯酚的反应称为为Claisen 重排重排。OCH2CH=CH2OHCH2CH=CH2200*OO OHCH2CH=CH2机理 ：OHCH2CH=CH2OHCH2CH=CH2互变异构 O CH2CH CH2CH3CH3CH2CH CH2OHCH3CH3*若邻位被取代基占领若邻位被取代基占领,重排后进入对位重排后进入对位.OCH3