聚合物的表面改性

关于聚合物的表面改性表面改性的目的聚合物表面因表面能低、化学惰性、表面污染及存在弱边界层等原因，往往难以润湿和粘合改变表面化学组成，增加表面能改善结晶形态和表面的几何性质清除杂质或脆弱的边界层第2页,共18页，2024年2月25日，星期天7.1电晕放电处理

优点：简便易行，处理效果好，可连续生产、易调控、无污染。缺点：电晕预处理后的效果不稳定，处理后最好立即印刷、复合、粘结。常用于聚烯烃薄膜的表面处理薄膜

接地感应辊电晕放电高频发生器

电极

H·V第3页,共18页，2024年2月25日，星期天7.2火焰处理和热处理

所谓火焰处理法就是采用一定配比的混合气体，在特别的灯头上烧，使其火焰与聚烯烃表面直接接触的一种表面处理方法；热处理则是将聚合物暴露在热空气（～500℃）中。高聚物表面经火焰和热处理时，表面可氧化引入含氧基团。优点：成本低廉缺点：易导致基材变形，甚至烧坏产品。所以，目前主要用于聚烯烃制品的表面处理。第4页,共18页，2024年2月25日，星期天7.3化学改性

化学改性处理是用化学试剂浸洗高聚物，使其表面发生化学的和物理的变化。7.3.1含氟高聚物

用液氨中的钠-氨络合物或钠-萘络合物/THF溶液处理含氟高聚物。处理后含氟高聚物的表面张力、极化度、可润湿性都显著提高。第5页,共18页，2024年2月25日，星期天7.3.2聚烯烃的液态氧化处理

工业中用铬酸洗液作为清洗液。还可以用：硫酸铵－硫酸银溶液；双氧水；高锰酸钾－硝酸；氯磺酸；王水等。铬酸清洗液主要是清除无定形或胶态区，处理后聚合物表面形成复杂的几何形状，使聚合物表面的润湿性和粘合性均大大提高。不足之处是：大量算废液产生，污染环境。第6页,共18页，2024年2月25日，星期天7.4光化学改性

用紫外光照射高聚物表面可引起化学变化，改进聚合物的润湿性和粘结性。紫外光的波长必须选择适当，用184nm的紫外线照射可使聚乙烯表面发生交联，而253.7nm的波长则不行。紫外线照射使聚乙烯表面引入了羰基等含氧基团，使聚对苯二甲酸乙二酯链裂解，在对位和间位产生末端酚基，使其可润湿性和可粘接性大大增加。第7页,共18页，2024年2月25日，星期天7.5等离子体表面改性

等离子体可定义为一种气体状态物质，其中含有原子、分子、离子亚稳态和它们的激发态，还有电子。而正电荷类物质与负电荷类物质的含量大致相等。等离子态被称为“物质的第四态”。7.5.1等离子体的种类有热等离子体、冷等离子体、混合等离子体等，在聚合物表面改性中使用的一般是冷等离子体或低温等离子体。第8页,共18页，2024年2月25日，星期天7.5.2空气等离子体产生的原理

物质随温度变化一般有三态，当能量被进一步添加给气态物质中后，气态物质会发生化学反应，形成电子，离子及高能粒子的混合状态。这种状态被我们称作等离子态。

第9页,共18页，2024年2月25日，星期天7.5.3空气等离子体的作用机理

目前科技上一般采用电离空气的方式来获得等离子体。由于等离子体一般都具有1-10eV的能量，当其与其它分子撞击时，能够轻易地打开其它分子的化学键而形成新的极性基团，从而使材料表面的附着力大大提升。利用等离子体的这一特性，将能够研发出许多聚合物表面改性的技术应用。第10页,共18页，2024年2月25日，星期天使用等离子技术处理后的各种塑料材料粘接强度数据对比第11页,共18页，2024年2月25日，星期天7.5.4等离子体改性方法及其应用利用非聚合性气体（无机气体），如Ar、H2、O2、N2、空气等的等离子体进行表面反应。利用有机气体单体进行等离子体反应。等离子体引发聚合和表面接枝。应用：表面亲、疏水性改性、增加粘结性、改善印染性能、在微电子工业中的应用、在生物医用材料上的应用、其它。不足：高聚物表面经冷等离子体改性后，其处理效果会随时间的推迟而减退，这一现象称为退化效应。第12页,共18页，2024年2月25日，星期天7.6表面接枝表面接枝是通过紫外光、高能辐射、电子束、等离子体等技术，使聚合物表面产生活性中心，引发乙烯基单体在聚合物表面接枝聚合，或者利用聚合物表面的基团通过化学反应接枝。表面接枝的方法可归类为三类：表面接枝聚合，大分子偶合反应，以及添加接枝共聚物。第13页,共18页，2024年2月25日，星期天聚合物表面接枝原理第14页,共18页，2024年2月25日，星期天7.6.1接枝聚合法1、放射线法同时照射法和前照射法，是先对高聚物进行放射线照射，在表面引入可引发聚合的活性种，辐照后再引发单体在材料表面接枝聚合。2、低温等离子法先用等离子体处理，使聚合物表面产生活性种，然后引发乙烯基单体进行接枝聚合。3、光、紫外线法用光或紫外线可在高聚物表面进行接枝聚合。第15页,共18页，2024年2月25日，星期天7.6.2偶合接枝法偶合接枝法是利用高聚物表面的官能团与接枝聚合物反应，而实现聚合物的表面改性。欲接枝的聚合物表面必须存在活性官能团，如胺基、羧基等，偶合接枝法常用于酶的固定。7.6.3添加接枝共聚物法在欲改性的高聚物中添加有界面活化性能的共聚物成型，进行表面改性。这种具有界面活化性能的高分子一般是嵌段或接枝的聚合物。第16页,共18页，2024年2月25日，星期天

采用化学法（如偶联法、臭氧化法等）和物理法（等离子体法、高能辐射法、紫外光法等）将具有抗凝血性的天然和化学合成的化合物，如肝素、聚氧化乙烯接枝到高分子材料表面上。研究表明，血小板不能粘附于用聚氧化乙烯处理过的玻璃上。通过接枝改性调节高