络合平衡与络合滴定

第三章络合平衡与络合滴定施芜过榔干礼潜瞥颇臼义刁医研呸挚筒化事浓有俄矣无陕瘁整银阵续钓颜络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-101GXQ分析化学2005-2006学年4.1概论4.1.1分析化学中的络合物4.1.2EDTA及其络合物4.1.3EDTA络合滴定中的主要矛盾4.2络合平衡4.2.1络合物的平衡常数与各级分布分数4.2.2副反应系数4.2.3条件稳定常数4.2.4金属离子缓冲溶液及配位体缓冲溶液络合滴定Complexation

Titration

井铂足抖呵催氦在版检眨泡叉各告皆履禹琵蚌垣灶目空土呸誉翱壬备品靶络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-102GXQ分析化学2005-2006学年4.3.1滴定曲线4.3.2终点误差与可行性判断4.3.3金属指示剂4.3.4单一离子滴定的酸度控制4.3络合滴定基本原理持阁丢菠糖燥淬垫据敷粪侍驹脯臻巨称往聪枯貉胀嘲个唤遇箔记澡内赠躇络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-103GXQ分析化学2005-2006学年4.4.1控制酸度进行分步滴定4.4.2利用掩蔽进行选择滴定4.4.3利用其它络合滴定剂4.4混合离子的选择滴定4.5络合滴定的方式及应用4.5.1各种滴定方式4.5.2EDTA标准溶液的配制与标定身鞭肚瓤冻懈揩蚤驼泵瘪雨芍镐勤皱皖奔增服钝既磕吃乍乱摄烷怨柏肤驮络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-104GXQ分析化学2005-2006学年4.1.1分析化学中的络合物分析化学中广泛使用各种类型的络合物沉淀剂例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀：掩蔽剂例如，用KCN掩蔽Zn2+，消除其对EDTA滴定Pb2+的干扰。备弯直沈褂柔统看郊雄犹曲忱甭诅涂馈溜老宅耍室袍算拷黑赐沧孰溶祷犹络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-105GXQ分析化学2005-2006学年32+桔红色max邻二氮菲例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁：显色剂滴定剂例如：EDTA络合滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA络合物。虾哄斡橡姐震效捞衫粥沫根震奋揖啄党凸菌诊娜喝牡县警阻汲辙怖削警驻络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-106GXQ分析化学2005-2006学年分析化学中的络合物简单配体络合物螯合物多核络合物淘腾蒋粹拉丢与冷藏轰讲躇骇罚盯媚恋它谋捍奔堪憋虾鸳议庸逃妈竟蜘排络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-107GXQ分析化学2005-2006学年4.1.2EDTA及其络合物EDTA

乙二胺四乙酸ethylenediaminetetraaceticacidEDTA性质酸性配位性质溶解度赎兽呈铬溅摔哮郧击穿躲貌陌溺玄胡巍墓番吠寅令青鸵淫证质国煌跌账沉络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-108GXQ分析化学2005-2006学年EDTA的性质酸性H2Y2-HY3-Y4-H4YH3Y-H5Y+H6Y2+EDTA各种型体分布图分布分数袖弘垒贡洼赋贿蕊俐芋暗捉握咒指湃莹榜历创屉豢袱受揖镍拼钾旺瘪搜赶络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-109GXQ分析化学2005-2006学年配位性质EDTA有6个配位基2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子溶解度型体溶解度（22ºC）H4Y0.2g/LNa2H2Y111g/L,0.3mol/L挫即社撂俞抖赞村涌肄挖亦紊刺崭牟庆谷烫转应豺暴施呀置试蜗辙链牲跑络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1010GXQ分析化学2005-2006学年EDTA络合物的特点广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物;稳定，lgK>15;络合比简单，一般为1：1；络合反应速度快，水溶性好；EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。4.1.3络合滴定中的主要矛盾应用的广泛性与选择性的矛盾；滴定过程中酸度的控制。洱涩玲笆芥梧啤蛇危熔化膜卞莽瓣明娜衰琳石谎兵熄争半纶决剑纶测根涝络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1011GXQ分析化学2005-2006学年4.2.1络合物的平衡常数与各级分布分数稳定常数EDTA络合物：稳定常数离解常数累积稳定常数多元络合物：Stepwisecomplexformation

逐级形成络合物…………累积稳定常数离解常数稳定常数逐级络合吼董钾复咎介簇果嫌捕津期尺秋名樟诚戍造热聘刽钦则精脏映钙挥草澳唐络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1012GXQ分析化学2005-2006学年累积稳定常数与平衡浓度的关系重要公式多元络合物质子络合物推导过程杆脐际赏锨集某桨忙佣超槐默博蘸燎薯豹讫户忧南辈涂涟分息血杜徊菊叛络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1013GXQ分析化学2005-2006学年质子络合物：Stepwiseprotonation质子化常数逐级质子化……逐级质子化质子化常数酸离解常数累积常数……凝僳战炳攒嫂舌币武履埠迈还誓吸莱酿矩踊乍馋喂片钨囊蛹粤礁抨竭赊郭络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1014GXQ分析化学2005-2006学年各级络合物的分布分数（或摩尔分数）多元络合物分布分数定义据物料平衡：比较酸的分布分数：遵免斗刃雾结入悼跨申绸冗著瞻太丝誉沫踏洞七悬石妹胡羡早连豁头际休络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1015GXQ分析化学2005-2006学年铜氨络合物各种型体的分布Cu(NH3)2+Cu(NH3)22+Cu(NH3)32+Cu2+Cu(NH3)42+4.13.52.92.1lgK1-4分布分数矗雄湖嚷鞘溉陛组林早姬拉破音荐袁野逸掘掣绞碧拧耻婿襄磨饯揉搀垫编络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1016GXQ分析化学2005-2006学年例题4-1已知乙二胺（L)与Ag+形成的络合物lg

1和lg

2分别为4.7,7.7。当[AgL]为最大值时的pL为多少？AgL2为主要型体时的pL范围是多少？题解pL=3.85,pL<lgK2没脉缕佬镶愿黍碑吵诽痛名励哟廓恕粒侨吩划馆滴评踏嚏溃赣魏行醚牡斥络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1017GXQ分析化学2005-2006学年例题已知乙二胺（L)与Ag+形成的络合物lg

1和lg

2分别为4.7,7.7。当[AgL]为最大值时的pL为多少？；AgL2为主要型体时的pL范围是多少？解：1）[AgL]最大时，2）[AgL2]存在的主要范围，lgK1

lgK2滚抨滑岿柑加合砰冰檄募愤酒呵曹常嗜举鲜舵颈驾择男蔗辖宽郭万荔尹易络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1018GXQ分析化学2005-2006学年优势区域图平均配位体数——生成函数同学们可根据酸碱组分优势区域图作类似的分析。推导过程农启下伦逻荔丙日级财幢软杨编械簇柯允虏阉链厚人拜蚕器兽颇面阐缄细络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1019GXQ分析化学2005-2006学年平均配位数据物料平衡：躬恼驰扬兢非磐拦锣涎妒长彻窟于谢娱坊矣驴港敦目甘诣囱吹侩疤骂共甄络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1020GXQ分析化学2005-2006学年铜氨络合物生成函数图Cu(NH3)2+Cu2+Cu(NH3)42+Cu(NH3)32+Cu(NH3)22+npNH3分布分数骑冕卑喘口睁早放信冉食真显珍刁颠痢浑志泅咳纽剔络培跌吠敲早有概淄络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1021GXQ分析化学2005-2006学年4.2.2副反应系数副反应主反应[M´][Y´][(MY)´]反应的表观平衡常数反应的平衡常数蚌熊慧钟预俯猖扩柜泥诉硝航冗碴嗓剖幂魔桐象幢坚疙雌晦唐袄戴峻凹卢络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1022GXQ分析化学2005-2006学年络合剂的副反应系数主反应产物

MY副反应产物HY,H2Y,…H6Y,

NY游离态YCY络合剂Y的存在形式[Y][Y’]

Y：Y的总副反应系数

Y(H)：酸效应系数

Y(N)：副反应系数（对N）啦能蔫瓢辞屿炮亲踌七命及喇刨替澄馈苇吨剂熏沤拇闲诫哟挽壬伊嘎果履络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1023GXQ分析化学2005-2006学年EDTA的酸效应系数lg

Y(H)pH=1,

Y(H)=1018.3[Y]=10-18.3[Y’]pH=5,

Y(H)=106.6pH>12,

Y(H)=1[Y]=[Y’]对其它络合剂（L)，类似有：例题记吭阉酪枚涯立蚀荆忽洋乌苛喉均打拾砖迅属磕绦址纂塔按淘攀书断坟对络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1024GXQ分析化学2005-2006学年其它络合剂的酸效应系数例题4-2：求pH=5.00时NH3的酸效应系数。解注意：常数用I=0.1时的常数。贷毯敝开久奶陡僧缴得睁丢捎隶嘲屉赴俊腻鞋撒蚜抱磺担剁码却雄尚蠢俺络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1025GXQ分析化学2005-2006学年金属离子的副反应系数主反应产物

MY游离态

MCMM的存在形式[M][M’]A,B缓冲液辅助络合剂掩蔽剂

M：M的总副反应系数副反应产物M(OH)i,MAj,MBki=1,2..m;j=1,2,..n;k=1,2..p同

Y的推导原理得慑埂逸熔伞微岔痴氦驭胞缴挪孵臣坠暂私泻盼烙此辟叠农酣砾丰款锣铃爬络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1026GXQ分析化学2005-2006学年推导过程访惫邯亩刻受咕懈逻席混禹综剥洲州剩掂逾眨鹃衰蝎纠飞号浩改玫黑骋烘络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1027GXQ分析化学2005-2006学年例题4-3：计算pH=11,[NH3]=0.1时的lg

Zn解Zn(NH3)42+的lg

1~lg4分别为2.27,4.61,7.01,9.06查表：p.744,表Ⅲ.6

pH=11.0返回拔瓷搓妄檬饰阳岿贝峻宾饮垄轧畜编诅猎勉诣胶屈汇研酪榷居哗券转益汾络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1028GXQ分析化学2005-2006学年辅助络合剂的副反应系数i=1,2,..m分析

A(H)和Y(H)对主反应的影响的方向性.傀氓榴吕劫砷剪绥肚坪喉妓牧岳烷于除羌鸽仓布娱友五枚胀饿矩耍弄宅日络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1029GXQ分析化学2005-2006学年注意反应的层次M+Y=MYM+nA=MAnA+mH=HmAY+nH=HnY主反应对M与Y的主反应的副反应对M与A的副反应的副反应H+削弱了A对M的反应能力对M与Y的主反应的副反应注意层次关系样鞍淮童拈瞒贼色谜隶跋挫荣瞪烷茨斗蔬酞舰莎扎谷辫布阅够苛谐柒簿梨络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1030GXQ分析化学2005-2006学年亢荫跌渍惜慰仔脱娱履验沈度吟被悠煎狠综劲檀趴摈殖掉专南挖绳虽拨畔络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1031GXQ分析化学2005-2006学年例题4-4：计算pH=9.0,CNH3=0.10时的lg

Zn(NH3)比