食品矿质元素的测定

食品矿质元素的测定第七章食品矿质元素的测定本节重点:1.原子吸收分光光度计法、溶剂萃取比色法原理；2.钙、铁等的主要测定方法、原理和操作过程。第2页,共67页，2024年2月25日，星期天第一节概述

一、食物中元素的分类存在于食物中的各种元素：从营养的角度，可分为必需元素、非必需元素和有害元素三类。从元素存在的化学形式，可分为有机元素和矿物质（无机盐）元素对矿物质元素而言，按人体对其需要量，可分为常量元素和微量元素第3页,共67页，2024年2月25日，星期天常量元素：每日膳食需要量在100mg以上的，如钙、磷、镁、钾、钠、氯、硫。微量元素：在代谢上同样重要，但含量相对较少。按照1990年FAO/WHO国际组织专家委员会的新定义，微量元素按照其生物学作用分为：（1）人体必需微量元素，共有8种：碘、锌、硒、铁、铜、钼、铬、钴。（2）可能必需的元素共有5种：锰、硅、硼、钒、镍。（3）具有潜在毒性，但低剂量时可能是人体必需的元素7种：氟、铅、镉、汞、砷、铝和锡。第4页,共67页，2024年2月25日，星期天二、微量元素的特点在机体组织中的作用浓度很低，往往以ppm或ppb的含量来描述。有限量标准，如人体对硒的每日安全摄入量为50～200μg。功能受化学形式影响：如Cr6+有害，但Cr3+有益。限量元素：按食品卫生的要求有一定限量规定的元素，包括：必需微量元素及有害元素。第5页,共67页，2024年2月25日，星期天食物中几种元素的限量卫生标准元素食品品种指标（mg/Kg）汞GB2762-1994粮食（成品粮）薯类（土豆、白薯）蔬菜、水果、牛乳肉、蛋（去壳）鱼、其他水产品≤0.02≤0.01≤0.05≤0.3其中甲基汞≤0.2砷（以As计）GB14935－1994粮食海水鱼（鲜重计）贝类、甲壳类、其他海类产品≤0.7≤0.5≤1.0铅（以Ph计）GB14935－1994粮食豆类蔬菜、水果、蛋类肉类、鱼虾类食盐、味精、酱油、食醋、酱腌菜≤0.4≤0.8≤0.2≤0.5≤1.0镉（以Cd计）GB15201－1994大米面粉蔬菜、杂粮（玉米、小米、高梁、薯类）蛋水果肉、鱼≤0.2≤0.1≤0.05≤0.03≤0.1铁（以Fe计）GB15200－1994食用油、植物性罐头食品果汁饮料、果酱酱油、动物性罐头食品啤酒≤20≤15≤70≤5硒（以Se计）GB13105－1991粮食（成品粮）、豆类及制品肉类（畜、禽）、蛋类鱼类肾奶粉≤0.3≤0.5≤1.0≤3.0≤0.15

第6页,共67页，2024年2月25日，星期天有害元素目前未发现对人体有生理功能、且人体耐受力极小、进入体内量稍大就中毒的元素。如Hg、Cd、Pb、As、Sn、Cu、Cr等，这些元素在体内不易排出，有积蓄性，半衰期都很长。

例：①甲基汞：在体内半衰期为70天。②铅：在体内半衰期为1460天,在骨骼中为10年。③镉在体内半衰期为16—31年。第7页,共67页，2024年2月25日，星期天北京部分农产品含砷过高可能导致中毒！04年网上报道。第8页,共67页，2024年2月25日，星期天有害元素进入人体的渠道有：水源、土壤、环境、原料、辅料、添加剂、农药、化肥的使用、加工、制造、运输等带入；容器本身不纯，金属带入铅、锌；罐头中酸性锡的溶出；铜器带入过量铜；另外，还有呼吸、皮肤。饮水、食品、茶叶、烟草、化妆品等都可能被污染，环境污染已成为世界问题。第9页,共67页，2024年2月25日，星期天第10页,共67页，2024年2月25日，星期天第11页,共67页，2024年2月25日，星期天第12页,共67页，2024年2月25日，星期天三、食品中限量元素的检测方法食品中限量元素的检测方法：(1)原子吸收分光光度法：选择性好、灵敏度高、简便、快速、可同时测定多中元素。(2)比色法：设备简单、价廉、灵敏度可满足要求。(3)另外还有极谱法、离子选择电极法和荧光分光光度法。（极谱法——光学分析的一种，让电流通过溶液，然后增加电压，由电流变化情况来进行定量、定性分析。如：小型极谱仪，可用来自动监测自来水中限量元素的含量，实验操作全都自动化，每隔12min记录一次水样中Cu、Pb、Cd、Zn的含量。第13页,共67页，2024年2月25日，星期天第二节元素的提取与分离

以上这些元素都以金属有机化合物的形式存在于食品中，要测定这些元素先要做两件事：1.用灰化法和湿化法先将有机物质破坏掉，释放出被测元素。以不丢失要测的成分为原则。2.破坏掉有机物后的样液中，多数情况下是待测元素浓度很低，另外还有其它元素的干扰，所以要浓缩和除去干扰。第14页,共67页，2024年2月25日，星期天浓缩与分离处理方法与后边测定方法有关。例：比色法测定用合适的金属螯合剂在一定条件下与被测金属离子生成金属螯合物，然后用有机溶剂进行液液萃取，使金属螯合物进入有机相从而达到分离与浓缩。原子吸收分光光度法测痕量元素则用离子交换法分离、提纯金属离子或除去干扰离子。第15页,共67页，2024年2月25日，星期天一、螯合萃取原理1.样品溶液：①金属离子+螯合剂→金属螯合物（金属螯合物溶于有机溶剂，如果有色可进行比色测定）

——有机相②水+其它组成——水相2.此法为液—液溶剂萃取法。优点：较高的灵敏度，选择性，分离效果好，设备简单，操作快速。缺点：工作量较大，耗用试剂，溶剂较高，有的易挥发，易燃，有毒等。第16页,共67页，2024年2月25日，星期天（一）螯合反应与亲水性金属离子在未成螯合物之前，受水分子极性作用，以水合离子形式存在，为亲水性，难溶于有机溶剂，故不好直接用有机溶剂萃取。选择适当的金属螯合剂可将金属离子变为疏水性的金属螯合物，然后再萃取。物质能否有亲水性，主要看其是否能与水分子形成氢键。 第17页,共67页，2024年2月25日，星期天（二）萃取分离的基本原理

1.分配系数PD、KD萃取时，有两相互不相溶，一相为水相，一相为有机相，物质A在两相中存在量不同。在一定温度下，分配达到平衡。A在两相中活度比不再变，即PD，KD为常数。

PDA=αA有/αA水

浓度很低时，用浓度代替活度αKD=[A]有

/[A]水

第18页,共67页，2024年2月25日，星期天2. 分配比：D=C有/C水

C有——溶质在有机相中聚合、络合等总浓度

C水——溶质在水相中聚合、络合、水解的总浓度3.萃取百分率E：表示萃取的完全程度。E=（被萃取物在有机相中的总量/被萃取物的总量）×100%第19页,共67页，2024年2月25日，星期天1.食品分析中常用的螯合剂：双硫腙（HDZ）、二乙基二硫代甲酸钠（NaDDTC）、丁二酮肟、铜铁试剂CuP（N—亚硝基苯胲铵）这些螯合剂与金属离子生成金属螯合物，相当稳定，难溶于水，易溶于有机溶剂，许多带有颜色可直接比色。2.金属螯合物的萃取平衡用有机溶剂萃取金属螯合物，金属在有机相和水相中的分配比与许多因素有关，当其他因素固定下来以后，金属分配率与pH有关。（三）萃取平衡与条件第20页,共67页，2024年2月25日，星期天3、影响分配比值的几个因素：（1）螯合剂的影响：螯合剂与金属离子生成的螯合物越稳定，萃取效率就越高。（2）pH的影响：pH越高，有利于萃取，但金属离子可能发生水解反应。∴要正确控制溶液的酸度,对萃取有利，还可提高螯合剂对金属离子的选择性。例：Zn2+的最适宜pH为6.5—10.第21页,共67页，2024年2月25日，星期天4.萃取溶剂的选择：溶剂是否有利于萃取的分离主要取决于它们的物理性质和化学性质。①一般尽量采用惰性溶剂，避免产生副反应。②根据螯合物的结构，由相似相溶原理来选：含烷基螯合物选卤代烃（CCl4、CHCl3等），含芳香基螯合物选芳香烃（苯、甲苯等）③溶剂的相对密度与溶液差别要大、粘度小。④无毒。无特殊气体、挥发性较小。第22页,共67页，2024年2月25日，星期天

5.干扰离子的消除一种螯合剂往往同时和几种金属离子形成螯合物，控制条件可有选择地只萃取一种离子或连续萃取几种离子，使之相互分离。⑴控制酸度：控制溶液的pH值⑵使用掩蔽剂例：KCN可掩蔽Zn2+、Cu2+柠檬酸铵可掩蔽Ca2+、Mg2+、AL3+、Fe3+EDTA可以掩蔽除Hg2+、Au2+以外许多金属离子。（3）掩蔽剂的使用与溶液pH有关例：碱性液+氰化物：掩蔽Pb、Sn2+、Ti、Bi弱酸性液+氰化物：掩蔽Pb、Hg、Ag、Cu第23页,共67页，2024年2月25日，星期天二、原子吸收分光光度法的原理基本原理原子吸收光谱法的基本原理是将光源辐射出的待测元素的特征光谱通过样品的原子蒸汽时，被待测元素的基态原子所吸收，在一定范围与条件下，入射光被吸收而减弱的程度与样品中待测元素的含量呈正相关，由此可得出样品中待测元素的含量。它的基本点是“基态自由原子可以吸收特定波长的光”。第24页,共67页，2024年2月25日，星期天自1954年世界上第一台原子吸收分光光度计问世以来，它的研制与应用得到了飞速发展。已广泛用于地质、冶金、环境保护、食品卫生检测等多种部门的许多领域。由于该法具有其它方法难以比拟的独到优点，故在最新颁布的国家标准食品卫生检测方法中，常被列作第一法。第25页,共67页，2024年2月25日，星期天（一）光的本质光的本质：光的本质是一种电磁波。γ－射线、Χ－射线、紫外-可见光、红外线、微波、无线电波等都是电磁波，所有的电磁波都具有波－粒二象性。电磁波在介质中的传播速度、波长和频率三者间满足下式：V=λυ

式中v——电磁波在介质中的传播速度

λ——电磁波在介质中的传播波长

υ——电磁波的频率（与传播介质无关,它只取决于辐射源）

E=hυ

式中E——光子的能量

h——普朗克（Planck）常数,等于6.626×10-34焦耳·秒(J·S)υ——光的频率第26页,共67页，2024年2月25日，星期天不同频率的电磁波在真空中传播时，速度(即光速，c＝299,792,458米／秒)最大。电磁波在真空中传播速度与在空气（20℃）中传播速度的比值为1.00027,因此,一般近似地认为电磁波在空气中的传播速度等于光速。第27页,共67页，2024年2月25日，星期天（二）发射光谱量子理论认为，物质的原子、离子或分子有确定的不连续的能级，它们只能处于一定的能级上。当组成物质的原子、离子或分子处于最低能级时，物质则处于基态，当组成物质的原子、离子或分子被激发到较高的能级时，物质则处于激发态。在常温下物质一般都处于基态。物质吸收一定的能量，由基态跃迁到激发态，激发态的寿命很短，约在10-15到10-5秒之间。物质由激发态弛预回到基态时，一般以辐射的形式放出能量，所产生的光谱称为发射光谱。第28页,共67页，2024年2月25日，星期天实现物质由基态跃迁到激发态的途径有：①用电子或其它基本粒子轰击，可以导致X射线的发射；②使其暴露在高压交流火花之中，或电弧、火焰、热炉子之中，一般可导致产生紫外、可见或红外辐射；③用电磁辐射照射，可以产生荧光或磷光；④放热的化学反应，可以产生化学发光。

第29页,共67页，2024年2月25日，星期天（三）吸收光谱若让波长连续的复合光通过一均匀介质（如固体、液体或气体物质）时，能量（hυ）等于物质的基态EO和某一激发态（Ea）之间能量差的光子则会被物质吸收。当透射出来的光再通过棱镜(或光栅)时,便可得到一组不连续的光谱,这种光谱称为吸收光谱。当一单色光被某物质吸收后,该物质则呈现该单色光的互补色：第30页,共67页，2024年2月25日，星期天物质颜色吸收光(互补色)黄绿黄橙红紫红紫蓝绿蓝蓝绿紫蓝绿蓝蓝绿绿黄绿黄橙红400-450450-480480-490490-500500-560560-580580-600600-650650-750第31页,共67页，2024年2月25日，星期天（四）原子吸收当一束紫外或可见辐射通过气态自由原子时，例如钠蒸气，只有少数几个非常确定的频率被吸收。这是因为钠原子只具有很少几个可能的能态。激发是使原子中一个或几个电子跃迁到较高能级后的。以钠原子为例，在通常情况下，钠蒸气中的所有原子基本上都处在基态，即它们的价电子位于3s能级。如果以含有波长为588.995nm和589.59nm的光照射钠蒸气，则许多原子的外层电子将吸收光子并跃迁到3p的两个能级上。实际上这两个能级的能量差是很小的。若该电子获得更大的能量，它能跃迁到比3p更高的5p能级上,相对应吸收的波长是285nm。第32页,共67页，2024年2月25日，星期天紫外和可见光区的能量足以引起外层电子或价电子的跃迁,而能量大几个数量级的X射线，能与原子的内层电子相互作用，故在X射线光谱区能观察到原子最内层电子跃迁产生的吸收峰。一般来说，无论在哪一波长区内产生的原子吸收谱图，都是由有限数量的窄峰组成。分子即使是双原子分子,其吸收光谱也要比原子吸收光谱复杂得多。第33页,共67页，2024年2月25日，星期天

（五）原子吸收分光光度计的组成系统原子吸收分光光度计由四个基本单元系统构成，即光源系统、原子化系统、分光系统和检测系统。空心阴极灯火焰棱镜光电管第34页,共67页，2024年2月25日，星期天1.光源光源的作用是发射待测元素的特征谱线（一般是共振线，基态到第一激发态）。半宽小、高强度、低背景的光源是取得良好分析效果的基础。目前最常用的光源是空心阴极灯（HCl）：空心阴极灯的阴极由高纯待测金属制成，当在外加电源作用下惰性气体被电离，其中阳离子飞向阴极，阴极的原子受激产生出窄而强的该元素特征谱线，由灯头前面的石英窗射出。市面上可买到大约40种金属元素的空心阴极灯。第35页,共67页，2024年2月25日，星期天图：空心阴极灯结构图1－阳极，2－石英窗，3－气体（Ar或Ne）4－空心阴极，5－玻璃封套

第36页,共67页，2024年2月25日，星期天2.原子化器原子化器的作用是将样品中的元素转化为自由态原子蒸气，并处于基态。火焰原子化器包括雾化器、雾化室和燃烧器三个部分。样品溶液经雾化器喷成细雾状，进入雾化室经撞击球的作用后形成稳定的小雾滴，借助于助燃气可使溶液样品形成气溶胶，然后气溶胶与燃气混合，点火引起燃烧，最终获得一个稳定火焰吸收层。常用的火焰有空气－乙炔和氧化亚氮（N2O）－乙炔火焰。燃烧器通常为一条5～10cm的缝槽状。由于火焰原子化法的原子化程度较低，且被火焰气体大量稀释，对于要求灵敏度较高的一些重金属含量测定，石墨炉原子化法是理想的选择。第37页,共67页，2024年2月25日，星期天电热原子化器（ETA）是采用电热难熔材料（石墨）作为原子化器，样品在其中高温熔融，可获得瞬态自由原子。ETA的优点是自由原子滞留时间较长、加热时间短、操作简单、成本低、抗氧化能力强、使用寿命长等。第38页,共67页，2024年2月25日，星期天三、二硫腙比色法测定金属元素的原理二硫腙（Dithizone）的性质:1)溶解特性:二硫腙（Dithizone），紫黑色结晶粉末，可溶于CHCl3及CCl4中；不溶于水，又不溶于酸，微溶于乙醇，可溶于氨碱性水溶液。2)易氧化:二硫腙在有氧化剂（例如Fe3+、Cu2+等）存在，日光照射下易氧化为二苯硫卡巴二腙,此氧化物不溶于酸性或碱性水溶液，但溶于CHCl3或CCl4中，呈黄色至棕色,不与金属起鳌合反应。市售的二硫腙中常含有此化合物，故使用时必需精制纯化。另外,为了防止样品中的Fe3＋或Cu2+氧化二硫腙，应在水溶液中加入还原剂盐酸羟胺。第39页,共67页，2024年2月25日，星期天原理:样品消化液中金属离子可用鳌合溶剂萃取法进行提取与分离的原理。如果选择合适的鳌合剂，控制一定的萃取条件（如适当的pH值和掩蔽剂,有机溶剂），所生成的金属鳌合物是有颜色的，则可以吸取有机相直接进行比色测定，这个方法称为溶剂萃取比色法。第40页,共67页，2024年2月25日，星期天二硫腙与金属离子的反应：二硫腙含有活泼的H＋，能以一元酸或二元酸的形式与金属离子反应。大多数金属离子与二硫腙的反应生成单取代二硫腙盐。只有在碱性溶液中或二硫腙用量不足时才可能生成二取代二硫腙盐。二硫腙盐的萃取性能:

主要决定于水相中的pH值和二硫腙试剂的浓度。稳定性较高的二硫腙盐，如Pt，Pd，Au，Ag，Hg，Cu等的二硫腙盐，可从强酸性溶液中萃取；Bi、Zn、In、Sn等的二硫腙盐则可以从微酸性溶液中萃取；而Co、Ni、Pb和Cd等的二硫腙盐只能从中性或碱性溶液中萃取。第41页,共67页，2024年2月25日，星期天选择性:

二硫腙可与许多金属离子起反应，故其选择性不高，但可以通过控制pH值和应用掩蔽剂来提高它的选择性。常用的掩蔽剂有：EDTA，硫氰化物，氰化物，柠檬酸盐和酒石酸盐等。比色特性:

二硫腙与不同的金属离子所生成的金属鳌合物颜色从紫红色到橙黄色不等，当有机相(如氯仿,四氯化碳)中过量的二硫腙很少时进行比色测定，近似于单色法；一般的情况下有机相中都有过量的二硫腙，此时的比色测定称为混色法，故要求二硫腙使用液的浓度都很低，一般在0.001％～0.0005％（W/V）。第42页,共67页，2024年2月25日，星期天第三节几种重金属离子含量的测定一、双硫腙比色法测Pb、Zn、Cd、Hg的含量（一）双硫腙与金属离子的反应在酸性溶液中并有过量双硫腙存在时生成单取代双硫腙盐，即1个双硫腙分子中有1个H原子被金属离子所取代，二价金属离子则同时与2个双硫腙分子反应。在碱性溶液中或双硫腙量不足时、生成二代（双取代）双硫腙盐，即1个双硫腙分子中有个H原子同时被金属离子所取代。双硫腙盐的萃取性能，主要决定于水相中的pH值和双硫腙试剂的浓度。某些金属离子有氧化双硫腙的性质，在水溶液中加入盐酸羟胺，可阻止氧化作用。第43页,共67页，2024年2月25日，星期天（二）

双硫腙和三氯甲烷或四氯化碳溶液，在光的作用或高温下很快氧化成为黄色化合物。故应置冰箱保存。第44页,共67页，2024年2月25日，星期天二、双硫腙比色法测定铅、锌、镉、汞的含量

1.铅的测定（Pb）

铅用于选矿、冶炼、电镀等工业，制四乙基铅加到汽油中，提高辛烷值，提高“号”，增加抗爆震能力。但由于环境污染，现国家已禁用。改用无水乙醇汽油。反应缶涂有铅的涂层、陶瓷、搪瓷的釉药。食品罐头马口铁焊锡中铅含量达40—60%，有时会溶于食品中形成污染。会引起中毒。含铅“松花蛋”。离地面1m处空气铅浓度是1.5m处的16倍，儿童受害，2000年8月调查北京、广州城市儿童含铅率高达80%左右。铅能与许多有机试剂生成带有颜色的化合物，常用来比色测定的还是双硫腙。第45页,共67页，2024年2月25日，星期天（1）双硫腙法原理：在碱性（pH值在9左右）溶剂中，Pb2+双硫腙形成红色络合物，溶于氯仿或CCl4中，红色深浅与铅离子浓度成正比，比色测定。测定前要加盐酸羟胺、氰化钾、柠檬酸铵来掩蔽铁、铜、锡、镉等离子。

第46页,共67页，2024年2月25日，星期天测定步骤：（1）用铅标准溶液（1ug/ml）标定双硫腙溶液。①铅标准溶液：用HNO3来溶解Pb(NO3).②双硫腙溶液：0.001%（溶于CCl4

）。（2）测定样品：粉碎、消化、定容（用蒸馏水）、测定，再根据所用双硫腙量计算样品中铅含量。注意：①双硫腙法用氰化钾作掩蔽剂，不要任意增加浓度和用量以免干扰铅的测定。第47页,共67页，2024年2月25日，星期天②氰化钾，剧毒，不能用手接触，必须在溶液调至碱性再加入。废的氰化钾溶液应加NaOH和FeSO4(亚铁)，使其变成亚铁氰化钾再倒掉。③如果样品中含Ca、Mg的磷酸盐时，不要加柠檬酸铵，避免生成沉淀带走使铅损失。④样品中含锡量＞150mg时，要设法让其变成溴化锡，而蒸发除去，以免产生偏锡酸而使铅丢失。⑤测铅要用硬质玻璃皿，提前用1-10%HNO3浸泡，再用水冲洗干净。第48页,共67页，2024年2月25日，星期天

（2）原子吸收分光光度法这是国标中第一方法。灵敏度高，可用来测定含量＞0.01%痕量铅。GB/T5009.12—2003《食品中铅的测定》1.石墨炉原子吸收光谱法2.氢化物原子荧光光谱法3.火焰原子吸收光谱法4.二硫腙比色法5.单扫描极谱法第49页,共67页，2024年2月25日，星期天2、锌的测定（Zn）GB5009.14—2003

锌用在电镀、造纸、机械和自来水的制造等工业中应用，镀锌厂的废水，采用镀锌铁的容器包装食品，特别是酸性饮料，易沾有锌。金属锌本身无害。锌化合物可引起急性肠炎、肾损害，特别是氯化锌3-5g可导致死亡。（1）双硫腙比色法用二硫腙分别提取2次用二硫腙提取1次第50页,共67页，2024年2月25日，星期天原理：在pH4.5-5.0,锌离子与双硫腙生成红色络合物，此络合物溶于CCl4

，其它金属离子靠加入硫代硫酸钠、盐酸羟胺溶液和pH值的控制。仪器：分光光度计，520nm处测定吸光度要领：a.锌标准曲线重现性差，平行作1-2份标准锌，以进行校正。b.硫代硫酸钠不能任意增加，因为它也是络合物。c.本法灵敏度较高，必须严格控制pH值，同时所用水应为无锌水，经阴、阳离子交换树脂纯化。器皿也先用硝酸溶液洗涤，然后再用无离子水冲洗干净。第51页,共67页，2024年2月25日，星期天（2）原子吸收分光光度法（国标中第一法）样品处理后，导入原子吸收分光光度计中，原子化后，吸收213.8nm共振线，其吸收量与Zn量成正比。锌标准溶液：精称金属锌（99.99%），溶于HCl中。第52页,共67页，2024年2月25日，星期天3、镉的测定（Cd)GB5009.15—2003

镉用于治金、电镀、颜料、原子工业、农药等，生活用水，因使用镀锌、塑料管中镉的污染经消化道、呼吸道进入人体，损害人的肾、肝，易引起“骨痛病”。（1）石墨炉原子吸收光谱法原理：酸性溶液中，镉离子与碘离子形成络合物，并经4-甲基戊酮—2萃取分离，导入原子吸收仪中，原子化后，吸收228.8nm共振线，与标准系列比较定量。镉标准溶液：用金属镉溶于HCL中加HNO3+H2O稀释。第53页,共67页，2024年2月25日，星期天（2）原子吸收分光光度法原理：样品经消化处理后，在pH6左右的溶液中，镉离子与双硫腙形成络合物，并经碘化钾—4-甲基戊酮—2或乙酸乙酯萃取分离，导入原子吸收仪中（3）比色法（4）原子荧光法第54页,共67页，2024年2月25日，星期天4、汞的测定汞多用于电气仪器及设备、电解食盐、农药等等。工业自动化越发展，汞的用量越大，环境污染就越严重。污染严重的日本、瑞典40ug/人·天摄入，其它国家10ug/人·天，FAO/WHO规定34ug/人·天，中国食品汞允许量（mg/kg）粮食0.02 禽肉蛋0.05

水产0.3 牛乳0.01

蔬菜水果0.01植物油0.05第55页,共67页，2024年2月25日，星期天汞挥发性强，气态汞被人呼吸进入肺部，大部分进入红血球中；进入消化道；接触或皮肤吸收进入体内。汞对中枢神经损害汞蒸汽中毒：兴奋亢进、易怒、健忘失眠。汞急性中毒：恶心、呕吐、腹痛、肾损害、死亡。有机汞毒性更强，特别是甲基汞：使人感官失调、视野缩小、头发损伤、各机群间共济失调。第56页,共67页，2024年2月25日，星期天

（1）比色法：（＞1mg/kg）原理：双硫腙氯仿溶液与样品中汞离子在酸性条件下生成双硫腙汞，在氯仿溶液中呈橙黄色，颜色深浅与汞离子浓度成正比。主要仪器：消化装置：上带冷凝管的平底烧瓶。

721型分光光度计（2）测汞仪法（＜1mg/kg）又叫冷离子吸收法现有590型测汞仪。（3）甲基汞测定：薄层层析分离；气相色谱法第57页,共67页，2024年2月25日，星期天注意：汞若洒在地上，应马上用吸尘器或用洗耳球吸除干净，或用脱汞剂去除。（1）硫磺粉（2）20%FeCl2溶液（3）矿物油+含有粉末硫、碘的水→乳浊液（4）盐酸酸化的10%KMnO4溶液。第58页,共67页，2024年2月25日，星期天5.锡的测定除了工业污染外，罐头食品中镀锡马口铁有时被内容物侵蚀，产生了溶锡现象，还有的因焊锡涂布不牢而溶锡，有机锡毒性很大，如锡化氢SnH4(1)苯芴酮比色法样品消化后，在酸性介质中，四价锡离子与苯芴酮生成的橙红色胶体颗粒络合物，在动物胶存在下不聚集，可比色定量。加抗坏血酸、酒石酸作掩蔽剂，排除铁离子干扰。第59页,共67页，2024年2月25日，星期天仪器：分光光度计,490nm处测吸光度注意：天冷时，由于显色反应很慢，标准和样品分析溶液加入显色剂后，可在37℃恒温箱放置30分钟，再比色。另外还有：1、栎精比色法（又叫栎皮黄素，一种天然染料）2、二硫酚法3、碘法

4、原子吸收分光光度法灵敏度约为1ppm。(2)氢化物原子荧光光谱法（双道原子荧光光度计）第60页,共67页，2024年2月25日，星期天6.铜的测定

GB5009.13—2003第一法是原子吸收光谱法铜在工业广泛应用，铜的化合物作为杀虫剂、杀菌剂和消毒剂等。食品加工中由于使用铜器而易于受污染，铜是人体所必须的微量元素，但过量在人体积累中毒可引起肝肾障碍，甚至死亡。经“食物链”进入人体。书中介绍：二乙胺基二硫代氨基甲酸钠比色法，可检出2.5ppm。第61页,共6