有机化学徐寿昌答案

- 1 -徐寿昌编有机化学第二版答案第二章 烷烃1、用系统命名法命名下列化合物（1）2，3，3，4-四甲基戊烷 （2）3-甲基-4-异丙基庚烷 （3）3，3，-二甲基戊烷（4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷 （5）2，5-二甲基庚烷 （6）2-甲基-3-乙基己烷（7）2，2，4-三甲基戊烷 （8）2-甲基-3-乙基庚烷2、试写出下列化合物的结构式(1) (CH3)3CC(CH2)2CH2CH3 (2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3 (3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2 (4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3 （5）(CH 3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3 (6)CH3CH2CH(C2H5)2(7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3 (8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)33、略4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。均有错，正确命名如下：（1）3-甲基戊烷 （2）2，4-二甲基己烷 （3）3-甲基十一烷（4）4-异丙基辛烷 （5）4，4-二甲基辛烷 （6）2，2，4-三甲基己烷5、 （3）（2）（5）(1) (4)6、略7、用纽曼投影式写出 1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。H HHH H HBrBr BrBr 8、构象异构（1） ， （3） 构造异构（4） ， （5） 等同）2） ， （6）9、分子量为 72 的烷烃是戊烷及其异构体(1) C(CH3)4 (2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3 (4) 同(1)10、 分子量为 86 的烷烃是己烷及其异构体(1) (CH3)2CHCH(CH3)CH3 (2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3(3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (4)CH3CH2CH2CH(CH3)214、 (4)（2）（3）(1) - 2 -第三章 烯烃1、略2、 （1）CH 2=CH （2 ）CH 3CH=CH （3 ）CH 2=CHCH2 CH2 CHCH3 MeH Hi-Pr EtMen-PrMe MeEti-Prn-Pr(4) (5) (6) (7)3、 （1）2- 乙基 -1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3- 庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯(3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2- 溴-1-碘乙烯(5) 反-5-甲基-2- 庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3- 庚烯(7) (E) -3-甲基 -4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4- 二甲基-3-辛烯4、略5、略6、CH3CH2CHCH2CH3 CH3CH2CCHCH3CH3OHBr CH3CH2CCHCH3CH3Cl ClCH3CH2CCHCH3CH3OHOH CH3CH2CHCHCH3CH3OHCH3CH2COCH3 CH3CHO CH3CH2CHCHCH3CH3Br(1) (2) (3)(4) (5)(6) (7)7、活性中间体分别为：CH 3CH2+ CH3CH+CH3 (CH3)3C+稳定性: CH3CH2+ CH3CH+CH3 (CH3)3C+反应速度: 异丁烯 丙烯 乙烯8、略9、 （1）CH 3CH2CH=CH2 (2)CH3CH2C(CH3)=CHCH3 (有顺、反两种)（3）CH 3CH=CHCH2CH=C(CH3)2 (有、反两种)用 KMnO4 氧化的产物: (1) CH3CH2COOH+CO2+H2O (2)CH3CH2COCH3+CH3COOH(3) CH3COOH+HOOCCH2COOH+CH3COCH310、 （1）HBr，无过氧化物 （2）HBr，有过氧化物 （3）H 2SO4 ，H 2O（4）B 2H6/NaOH-H2O2 （5） Cl2，500 Cl2，AlCl 3（6） NH3，O 2 聚合，引发剂 （7） Cl2，500， Cl2，H 2O NaOH11、烯烃的结构式为：（CH 3） 2C=CHCH3 。各步反应式略12、该烯烃可能的结构是为： CH2CH3CH3CH3CH2CH3 CH3CH2CH3CH3CH2CH3- 3 -13、该化合物可能的结构式为： CH2CH3HCH3CH2H HCH2CH3CH3CH2H14、(CH 3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH3 及 CH3CH=CHCH2CH2C(CH3)C=C(CH3)2以及它们的顺反异构体.15、 Cl2，500 Br2，第四章 炔烃 二烯烃1、略2、 （1）2,2- 二甲基 -3-己炔 (或乙基叔丁基乙炔) (2) 3-溴丙炔 (3) 1-丁烯-3-炔 (或乙烯基乙炔)(4) 1-己烯-5-炔 (5) 2-氯-3- 己炔 (6 ) 4-乙烯基-4-庚烯-2-炔 (7) (3E)-1,3,5-己三烯3、 CH3CHCH2CCHCH3 CH3CHCCCHCH3(CH3)2CHCCH(CH3)2 CHCH2CH2CCHCH2=CHC(CH3)=CH2 CHCH2CH2CH=CHCH2 n(1) (2)(3) (4)(5) (6)（7） (CH3)3CCCCH2CH34、(1) CH3CH2COOH+CO2 (2) CH3CH2CH2CH3 (3) CH3CH2CBr2CHBr2(4) CH3CH2CCAg (5) CH3CH2CCCu (6)CH3CH2COCH35、 （1）CH 3COOH （2 ） CH2CH=CHCH3 , CH3CHBrCHBrCH3 , CH3CCCH3(3) CH3CH=C(OH)CH3 , CH3CH2COCH3 (4) 不反应6、(1) H2O+H2SO4+Hg2+ (2) H2,林德拉催化剂 HBr (3) 2HBr(4) H2,林德拉催化剂 B2H6/NaOH,H2O2 (5) 制取 1-溴丙烷(H 2,林德拉催化剂;HBr,ROOH ) 制取丙炔钠( 加 NaNH2) CH3CH2CH2Br+CH3CCan7、(1) (2) (3) (4)CHO CNOOO CH2CCHCH2Cl n8、(1) CH2=CHCH=CH2+ CHCH (2) CH2=CHCH=CH2 + CH2=CHCH=CH2(3) CH2CH=C(CH3)=CH2 + CH2=CHCN- 4 -(1) CHCH CH3CH2BrHCCNaCHCHCH3CCH3 TMH2 -BrHNaNH2 H2O H2SO4HgSO4ABBA+ -9(2) 可用(1)中制取的 1-丁炔 + 2HCl (3) 可用 1-丁炔 + H2,林德拉催化剂,再加 HBr + ROOH10、(1)CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2CCH CH3CH2CH2CH2COCH3HCCH HCCNaHBr,RORH2SO4,H2OHgSO4NaNH2 HCCNaCH3CH=CH2 ClH2CH=CH2Cl250CH2Cl CH2CCH CH2COCH3CHCNaH2O,Hg2SO4, H2SO4HCCHNa+CH2CH2 CH2ClCH2 CHCNa(2)(3)CH3CH=CH2 CH2=CHCNNH3,O2CN CNClClCN+ Cl211、(1) Br2/CCl4 银氨溶液 (2) 银氨溶液 12、(1) 通入硝酸银的氨溶液中,乙炔迅速生成乙炔银沉淀而除去 .(2) 用林德拉催化剂使乙炔氢化为乙烯 .13、(1) 1,2-加成快,因为 1,2-加成活化能低于 1,4-加成活化能.(2) 1,4-加成产物比 1,2-加成产物的能量低, 更稳定.14、可利用” 动力学控制 ”和”热力学控制” 理论解释.15、此烃为: CH2=CHCH=CHCH=CH2 (有顺反异构体)第五章 脂环烃1、 （1）1-甲基-3-异丙基环己烯 （2）1-甲基-4-乙烯基-1，3-环己二烯（3）1，2-二甲基-4-乙基环戊烷 （4）3 ，7，7-三甲基双环 4.1.0庚烷（5）1，3，5-环庚三烯 （6）5-甲基双环2.2.2-2-辛烯 （7）螺2.5-4-辛烯- 5 -CH3CH3 CH3CH3CH3(1) (2) (3)(4) (5) (6) (7)23、略4、 （1） 、 ）2） 、 （3）无 （4）顺、反两种 （5）环上顺反两种，双键处顺反两种，共四种（6）全顺、反-1 、反-2、反-4 共四种5、(1) (2) (3)(4) (5)HCH(CH3)2CH3HCH(CH3)2HHCH3CH(CH3)2HCH3HCH3H(CH3)3CC2H5H(CH3)3CH6、(1) CH3 CH3CH2CH2CH3CH3CHBrCH2CH2BrCH3CH(I)CH2CH3H2/NiBr2HI(2)H2/NiBr2CH3CH3BrCH3BrOCH3 OOCH3 BrO3BrH Zn/H2OCH3CO(CH2)4CHO(3)CNCOC2H5BrBrBrBrCH2=CHCN2Br2CH2=CHCOC2H5- 6 -(4) Br2 BrHCH3 BrCH3+ +7、该二聚体的结构为：（反应式略） 8、CH=CH2 CH3CH3 CH3CH3CH3CH39、 CH3CH2CCH(A) (B) (C)CH3CCH3第六章 单环芳烃1、略2、(1)(2) (3) (4)(5) (6) (7)NO2NO2NO2BrC2H5H5C2 C2H5COHOHSO3HO2N NO2CH2ClClOHICH3NO2NO2O2N (8)3、 （1）叔丁苯 （2）对氯甲烷 （3）对硝基乙苯 （4）苄醇 （5）苯磺酰氯（6）2，4-二硝基苯甲酸 （7）对十二烷基苯磺酸钠 （8）1- 对甲基苯-1-丙烯4、 （1） Br2/CCl4 加浓硫酸（或 HNO3+H2SO4）（2） Ag(NH3)2NO3 Br2/CCl4 (1) (2) (3) (4)Br NHCOCH3 C2H5 COH5(5) (6) (7) OCH3OCH3OHCH3COHOH COHCH3 OHCH3OHCH3COHNO2OHBr (8)(9) (10) (1) (12)6、 （1）AlCl 3 ClSO3H- 7 -(2) (3) (4)COH C2H5CH3CH=CH2 Cl2, CH27、 （1）A 错，应得异丙苯； B 错，应为氯取代 -H 。（2）A 错，硝基苯不发生烷基化反应； B 错，氧化应得间硝基苯甲酸。（3）A 错，-COCH3 为间位定位基；B 错，应取代环上的氢。8、 （1）间二甲苯 对二甲苯 甲苯 苯（2）甲苯 苯 溴苯 硝基苯（3）对二甲苯 甲苯 对甲苯甲酸 对苯二甲酸（4）氯苯 对氯硝基苯 2，4-二硝基氯苯9、只给出提示（反应式略）：（1）4-硝基-2- 溴苯甲酸： 硝化 溴代（环上） 氧化3-硝基-4- 溴苯甲酸： 溴代（环上） 氧化 硝化（2） 溴代（环上） 氧化 （3） 氧化 硝化 （4） 硝化 溴代（环上） （5） 硝化 氧化 (6) 烷基化 氧化 氯代10、只给出提示（反应式略）：（1）以甲苯为原料： Cl2/Fe Cl2，光（2）以苯为原料： CH2=CH2 ，AlC 3 Cl2 ,光 苯，AlCl 3（3）以甲苯为原料： Cl2 ,光 CH3Cl ，AlCl 3 甲苯，AlCl 3（4）以苯为原料： CH3CH2COCl ，AlC 3 Zn-Hg+ HClOOO OOOOOO HOCO HOCOClOCV2O5 HAlCl3 Zn-HgClHO2SOCl2AlCl3+(5)11、 （1）乙苯 （2）间二甲苯 （3）对二甲苯 （4）异丙苯或正丙苯（5）间甲乙苯 （6）均三甲苯 12、两种：连三溴苯 ；三种：偏三溴苯 ；一种一元硝基化合物：均三溴苯。13、 CH3CCH COHCOHCH3C2H5 OOO CH3B C D EA14、15、略- 8 -第七章 立体化学1、 （1）3 （2）4 （3）2 （4）8 （5）0 （6）4 （7）0 （8）2 （9）32、略 3、 （1） （4） （5）为手性分子4、对映体（1） （5） 相同（2） （6） 非对映体（3） （4）5、OH* *CH3CH3Cl HHClCH3CH2OHOH HHOHC2H5BrCl H HClBr FCH3HNH2HDH5C2 C(CH3)2Br(1) (2) (3)(4) (5) (6)S SRS( 2R,3R ) ( 2S,3R )67、 （4）为内消旋体CH2OHCH2OHH OHH OHCH2CH2CH3 CH3HOHCH2NH2 CH2OHHOHBrHCH3 CH3C2H5CH3O H(1) (2) (3)(4) (5) (6)CH3C2H5Br OHH BrCl H8、C2H5CH3H CH3H ClC2H5C2H5H CH2ClC2H5C2H5CH3 ClC2H5CH2CH2ClCH3 HC2H5CH2CH2ClH CH3(1) (2) (3) (4)(5) (6) C2H5CH3H CH3Cl HC2H5CH3CH3 HH ClC2H5CH3CH3 HCl H(7) (8)（1） （2） ；（5） （6） ；（7） （8）为对映体（5） （7） ；（5） （8） ；（6） （7） ；（6） （8）为非对映体9、 （A）CH 3CH2CH（OH）CH=CH 2 （B ）CH 3CH2CH（OH）CH 2CH310、 （A）CH 2=CHCH2CH（CH 3）CH 2CH3 （B）CH 3CH=CHCH（CH 3）CH 2CH3- 9 -10、 （A）CH 2=CHCH2CH（CH 3）CH 2CH3 （B）CH 3CH=CHCH（CH 3）CH 2CH3（C）CH 3CHCH2CH（CH 3）CH 2CH311、O OBr CH2CH3BrCH3CH2 CH2CH2BrCH2 CH3BrBrCH3 CH3BrBrCH3 CH3CH3Br CH2Br CH2CH3BrH(CH3)3COK+(A) (B) (C)(D) O2Zn,H2O()(B)(CH3)3COK(CH3)3COK (A) (C)(A) +2HCHO第九章 卤代烃1、 （1）1，4-二氯丁烷 （ 2）2- 甲基-3-氯-6-溴-1 ，4-己二烯 （3） （E）-2-氯-3- 己烯（4）2-甲基-3- 乙基-4-溴戊烷 （5）对氯溴苯 （6）3-氯环己烯（7）四氟乙烯 （8）4-甲基 -1-溴-1-环己烯2、 （1） CH2=CHCH2Cl （3）CH 3CCCH（CH 3） CH2Cl（6）Cl 2C=CH2 （7）CF 2Cl2 （8）CHCl 3 CH2CH2BrCH2Br Br(2) (4) (5)3、 （1）CH 3CHBrCH3 CH3CH（CN）CH 3（2）CH 3CH2CH2Br CH3CH2CH2OH（3）ClCH 2CH=CH2 ClCH2CH（OH）CH 2Cl(4) (5)ClCl Br I（6）CH 3CH（CH 3）CHClCH 3 CH3CH（CH 3）CH（NH 2）CH 3（7） （CH 3） 2C=CH2 （8）PBr 3 CH3CH（ONO 2）CH 3+AgBr（9）CH 3CH2CH2CH2CCMgBr + C2H5 （10）ClCH=CHCH 2OCOCH3（11）Cl 2CHCHCl2 Cl2C=CHCl- 10 -CH2NH2CH2CN CH2OC2H5 CH2I CH2OH(12)4、 （只给出主要产物，反应式略）（1）CH 3CH2CH2CH2OH （2 ）CH 3CH2CH=CH2 （3）A：CH 3CH2CH2CH2MgBr B：CH 3CH2CH2CH3+ HCCMgBr（4）CH 3CH2CH2CH2I + NaBr （5）CH 3CH2CH2CH2NH2 （6）CH 3CH2CH2CH2CN（7）CH 3CH2CH2CH2ONO2 + AgBr （8）CH 3CCCH2CH2CH2CH3（9）CH 3（CH 2） 6CH3 （10）CH 3CH2CH2CH2N（ CH3） 25、 （1）加 AgNO3（醇） ，有白色沉淀析出，反应速度：CH2=CHCH2Cl CH3CH2CH2Cl CH3CH=CHCl （几乎不反应）（2）加 AgNO3（醇） ，有白色沉淀析出，反应速度：苄氯 氯代环己烷 氯苯（不反应）（3）加 AgNO3（醇） ，分别有白色、蛋黄色、黄色沉淀生成（4）试剂、现象同（2 ） ，反应速度：苄氯 1-苯基-2-氯乙烷 氯苯（不反应）6、 （1）a：（CH 3） 3CBr CH 2CH2CHBrCH3 CH 3CH2CH2CH2BrCH2CH2BrCHBrCH3 CH2Brb: （2）a：CH 3CH2CH2Br （CH 3） 2CHCH2Br （CH 3） 3CCH2Br b：CH 3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3 （CH 3） 3CBr7、 （1） （CH 3） 2CBrCH2CH3 （CH 3） 2CHCHBrCH3 （CH 3） 2CHCH2CH2Br(2) CHBrCH3CH3CHBrCH3OCH3 CHBrCH3 CHBrCH3NO2 8、 （1）CH 3CH2CH2CH2Br 反应较快。因为甲基支链的空间阻碍降低了 SN2 反应速度。（2） （CH 3） 3CBr 反应较快，为 SN1 反应。 （CH 3） 2CHBr 首先进行 SN2 反应，但谁为弱的亲核试剂，故反应较慢。（3）-SH 反应快于 -OH ，因为 S 的亲核性大于 O。（4） （CH 3） 2CHCH2Br 快，因为 Br 比 Cl 易离去。9、 （1）S N2 （2）S N1 （ 3）S N2 （4） SN1 （5） SN1 （6）S N2 （7）S N2 10、 （1） （A）错，溴应加在第一个碳原子上。 （B ）错，-OH 中活泼 H 会与格氏试剂反应。（2） （A）错，HCl 无过氧化物效应。 （B ）错，叔卤烷遇-CN 易消除。（3） （B）错，与苯环相连的溴不活泼，不易水解。- 11 -（4）错，应消除与苯环相邻碳上的氢。11、只给出提示（反应式略）：（1） KOH（醇） HBr 过氧化物 （2） KOH（醇） Cl2 ，500 H（3） KOH（醇） Cl2 2KOH（醇） 2HCl（4） KOH（醇） Cl2 ，500 Cl2（5） Cl2 ，500 HOCl Ca(OH) 2,100（6） Cl2 ，500 Cl2 KOH（醇） KOH，H 2O KOH（醇）（7） KOH（醇） HCl （8） KOH（醇） Br 2 （9） Cl2 H2/Ni NaCN（10）1,1- 二氯乙烯： HCl Cl2 KOH（醇）三氯乙烯： 2Cl2 KOH（醇）（11） KOH（醇） Cl2 ，500 KOH，H 2O（12） HCHO/ZnCl2+HCl KOH ，H 2O（13） KOH（醇） Br 2 2KOH（醇） Na，液氨 CH3CH2CH2Br12、略13、 （反应式略） CH3A B C14、 （反应式略）A: CH2=CHCH(CH3)CH2CH3 B；CH 3CH2CH（CH 3）CH 2CH3 （无旋光性）15、 （反应式略）A：CH 3CH(Br)CH=CH 2 B: CH3CHBrCHBrCH2Br C: CH3CH(OH)CH=CH2D: CH3CH=CHCH2OH E: CH3CH(OH)CH2CH3 F:CH3CH2CH2CH2OHwsy024第十章 醇和醚1、 （1）2-戊醇 2 （2） 2-甲基-2-丙醇 3 （3）3，5-二甲基-3-己醇 3（4）4-甲基-2-己醇 2 （5）1-丁醇 1 （6）1，3-丙二醇 1 （7）2-丙醇 2 （8）1-苯基-1-乙醇 2 （9） （E）-2-壬烯-5-醇 2（10）2-环己烯醇 2 （11）3-氯-1-丙醇 1 2、 （2）（3 ）（1）3、按形成氢键多少和可否形成氢键排列：（4）（2 ）（ 1）（3 ）（5）4、 （1） Br2 AgNO 3 (醇)- 12 -（2）用卢卡试剂（ZnCl+HCl ） ，反应速度：321（3）用卢卡试剂（ZnCl+HCl） ，- 苯乙醇反应快。5、分别生成：3- 苯基-2-丁醇 和 2-甲基戊醇6、只给出主要产物（1）CH 3CH=C(CH3)2 (2) (CH3)2C=CHCH2OH (3) C6H5-CH=CHCH3(4)C6H5-CH=CHCH(CH3)2 (5)CH3CH=C(CH3)C(CH3)=CHCH37、 （1）对甲基苄醇 苄醇 对硝基苄醇（2）-苯基乙醇 苄醇 -苯基乙醇8、提示：在反应过程中，形成烯丙基正离子，因而生成两种产物。9、略10、 （反应式略）（1）CH 3CH2CH2MgBr + CH3CHO 或 CH3MgBr + CH3CH2CH2CHO（2）CH 3MgBr + CH 3COCH2CH3 或 CH3CH2MgBr + CH3COCH3（3）CH 3CH2MgBr + C6H5-CHO 或 C6H5-MgBr + CH3CH2CHO（4）CH 3MgBr +C6H5-COCH3 或 C6H5-MgBr + CH3COCH3CH3OH HCHOCH3CH(OH)CH2CH3 CH3CHBrCH2CH3 CH3CHCH2CH3CH3CHCH2CH3CH2OMgBr CH3CHCH2CH3 MgBrCH2OHO PBr3 MgHCHO OH3+(1)1OPBr3 Mg OH3+(2)CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2MgBrCH2CH(OH)CH3 CH3COCH3CH3CH2CH2MgBrCH3CH3 CH2CH2CH3OH CH3CH3 CH2CH2CH3OMgBrHCHO OH3+CH3CH2CH2OHCH3CH2MgBr+CH3CHOCH3MgBr CH3CH(OH)CH3(3) OH3+(CH3)2CHCHCH(CH3)2OMgBrOPBr3 Mg OH3+(CH3)2CHCH2OH (CH3)2CHCHOOH(CH3)2CHCHCH(CH3)2 (CH3)2CHCH=C(CH3)2(CH3)2CHOH (CH3)2CHMgBr(CH3)2CHMgBrH+-H2O(4)（5） Cl 2 ， 500 H 2O，NaOH HOCl H2O，NaOH 3HNO3 - 13 -Mg OH3+H+-H2OCH2CH3 CH=CH2 CH2CH2BrCH2CH2MgBr CH2CH2C(OH)(CH3)2 CH2CH=C(CH3)2CH3COCH3 CH3CH=CH2 AlCl3 -H2 RORCH3COCH3CH2=CH2 BrH(6)12、只给出提示（反应式略）：（1） H2O HCl （2） -H2O 直接或间接水合（3） H2O HBr KOH/ 醇13、只给出提示（反应式略）：（1） PBr3 Mg/干醚 环氧乙烷 H 2O（2） CH3CH2CH2Mg，干醚 H 3O+ H 2O/H+， 硼氢化氧化（3） C2H5Cl/AlCl3 NaOH CH3I CH3CH2CH2COCl/AlCl3 LiAlH4（4）选 1，3-丁二烯 和 3-丁烯 -2-酮 双烯合成 CH3Mg H3O+ H2/Ni14、该醇的结构式为：(CH 3)2CHCH(OH)CH315、原化合物的结构式为: CH3CH(OH)CH2CH3 或 CH3CH2CH2CH2OH （反应式略）16、A ：(CH 3)2CHCHBrCH3 B： (CH3)2CHCH(OH)CH3 C：(CH 3)2C=CHCH3（反应式略）CH2OHCH3CH3CH3 CH3 CH2+CH3CH3 CH3 C+CH2CH3CH3CH3 CCH3CHCH3 CH3COCH3 CH3CHOH+-H2O-H+ O3Zn/H2O +1718、A：CH 3CH2CHBrCH(CH3)2 B：CH 3CH2CH=C (CH3)2 C：CH 3CH=CHCH(CH3)2D：CH 3CH2CHO E：CH 3COCH3（各步反应式略）19、 （1）CH 3OCH2CH2CH3 甲丙醚（甲氧基丙烷） C2H5OC2H5 乙醚（乙氧基乙烷）CH3OCH(CH3)2 甲异丙醚（2-甲氧基丙烷）（2）CH 3OCH2CH2CH2CH3 甲丁醚（甲氧基丁烷） CH3OCH(CH3)CH2CH3 甲仲丁醚（2-甲氧基丁烷） CH3OCH2CH(CH3)2 甲异丁醚（1-甲氧基-2-甲基丙烷） CH3OC(CH3)3 甲叔丁醚(2-甲氧基-2- 甲基丙烷)CH3CH2OCH2CH2CH3 乙丙醚(乙氧基丙烷) CH3CH2OCH(CH3)2 乙异丙醚(2-乙氧基丙烷)20、 （1）加金属钠，乙醇钠在乙醚中是固体，可分离。- 14 -（2） 加 Ag(NH3)2NO3 ，1-戊炔有白色沉淀生成，分离，再加稀硝酸可还原为炔。 加金属钠,1-甲氧基-3-戊醇可生成醇钠(固体)，分离，再加水可还原为原化合物。21、 （只给出主要产物，反应式略）（1）CH 3OCH2CH2CH3 + NaI （2）CH 3CH2OCH(CH3)CH2CH3 + NaBr（3）CH 3CH2C(CH3)2OCH2CH2CH3 + NaCl （4）(CH 3)2C=CH2+ CH3CH2CH2OH +NaCl + OCH2CH3 O2N OCH2CH3 NO2OHCH3I5 +622、只给出提示（反应式略）：（1）制取乙二醇二甲醚： 乙烯 O2/Ag， 2CH3OH制取三甘醇二甲醚： 乙烯 O2/Ag， H2O，H + 环氧乙烷 环氧乙烷 2CH 3OH/H2SO4，（2） O2/Ag， NH3 环氧乙烷（3） O2/ Cu， 加压、 制得甲醇 H 2O（4） 直接或间接水合制异丙醇 H 2O（5）从苯出发： Cl2/Fe HNO3+H2SO4 Na2CO3 CH3Br其中 CH3OH + HBr CH3Br + H2O（6） 由 CH2=CH2 CH3CH2MgBr 由 CH2=CH2 环氧乙烷 由和 CH3CH2CH2CH2OH H 2O23、因分子中含有羟基越多则形成分子间氢键越多，沸点越高。乙二醇二甲醚不能形成分子间的氢键，因而沸点是三者中最低的。24、 （1）CH 3I ，CH 3CH2CH2CH2I (2)CH 3I ，CH 3CH（I ）CH 2CH2CH3（3）CH 3I ，CH 3CH2CH(CH3)CH2I25、该化合物的结构式为：CH 3CH2CH2OCH2CH2CH3 （有关反应式略）26、此化合物为：CH 3(CH2)4-O-CH2CH327、m molAgI = m mol CH3I 化合物 C20H21O4N 相对分子质量为 339，所以 11.62mg/235mg(1mol AgI)=11.62/235(1molCH3I)m ol CH3Im ol =1.62/235=4 OCH34.24/39CH3OH OH+ CH3 OH+CH2CH2OH CH3OCH2CH2OH -H+(1)28CH3OCH2CH2OH CH3O- O CH3OCH2CH2OH+ +(2)第十一章 酚和醌- 15 -1、 （1）间甲苯酚 （2）4-乙基-1 ，3-苯二酚 （3）2，3-二甲基苯酚（4）2，4，6-三硝基苯酚 （5）邻甲氧基苯酚 （6）对羟基苯磺酸（7）1-甲基-2- 萘酚 （8 ）9-蒽酚 （9）1，2，3-苯三酚（10）5-甲基-2- 异丙基苯酚 （11）5-硝基-1-萘酚 （ 12）- 氯蒽醌OHNO2OHNH2OCH2COHCl ClOHBr BrBrOHCOCH3 OH(CH3)3C C(CH3)3C(CH3)3OOSO3NaOO SO3HHO3S OHOHOOCH3CH3 OHOHONOH(1) (2) (3) (4)(5)(6) (7) (8)(9) (10)(1) (12)2OHCH3 CH3O+ + +FeCl3 6H+ Cl-6 33 -6Fe(1)3OHCH3 OHCH3BrBr+Br2/H2O(2) OHCH3 ONaCH3+NaOH(3)OHCH3 OCOCH33+CH3COCl(4) OHCH3 OCOCH33+(CH3CO)2)O(5)OHCH3 OHCH3NO2OHCH3O2N+ +HNO3 ()(6) ()()OHCH3 OHCH3ClCl+Cl2 ()(7) OHCH3 OHCH3SO3HOHCH3HO3S+ +H2SO4()(8) ()()- 16 -OHCH3 OCH3CH3ONaCH3+NaOH (CH3)2SO4(9)OHCH3 OHCH3HOH2CONaCH3CH2OH+ +HCHOH+ OH-(10) () ()4、 FeCl3 Na 5、 （1）用氢氧化钠水溶液，苯酚成酚钠溶于水，然后用分液漏斗分离，再酸化。（2） 、 （3） 、 （4 ）同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来。6、在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强，其中邻、对位的酸性大于间位，所以酸性由大到小的顺序为：2，4- 二硝基苯酚 对硝基苯酚 间硝基苯酚 苯酚7、水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液，酸化后又可析出，且与三氯化铁溶液反应显蓝紫色，故可证明分子中含有酚羟基。当用氢溴酸处理，分子中羟基被溴原子取代，有分层现象出现，证明分子中有醇羟基。8、 （2） 、 （4）能形成分子内氢键 ， （1） 、 （3）能形成分子间氢键。9、 （1）以苯为原料： 浓硫酸（磺化）生成间苯三磺酸 NaOH，（碱熔） H +（2）以苯为原料： C2H5Cl，AlCl 3 浓硫酸（磺化）生成 4-乙基-1，3- 苯二磺酸 NaOH，（碱熔） H +（3）苯：磺化， NaOH，（碱熔） H + HNO2（4）由上制得苯酚钠，再加 C2H5I 即可。（5） 由上得苯酚 Cl 2， Cl 2， 制得 2，4-二氯苯酚 NaOH CH2ClCOOH（6） 由上制得苯酚钠 CH3I 硝化OH NOHNO2C(CH3)3(H3C)3C(3)(8)OHC(CH3)3(H3C)3C2(CH3)2C=CH2H2SO4 HNO3（9） 制取苯酚 磺化 对羟基苯磺酸 Cl 2 H 1O ，H + ，（10） 制取苯酚 C2H5Cl ，AlCl 3 Br2，FeCl 310、OCH3 OCH3ONa OCH3OCH2CH CH2OOCH3OCH2CH(OH)CH2OH ClH2CHCH2OCl250H3+OHOCl Ca(OH)2CH3CH=CH2 CH2ClH(OH)CH2Cl(6) ClH2CH CH2O- 17 -11、 （1） 磺化，碱熔 间苯二酚钠 CH3ICH2CH2OHOH CH2CH2BrONaONaCH2CH2OH ONaOH PCl5(2)（3）磺化，NaOH ，（碱熔） ，H + 对甲苯酚 CH3COCl ， AlCl312、该化合物结构式为： OH OHOO OHOHO O (A) (B)OHOCH3(A) (B) CH3I(C)13第十二章 醛、酮1、 （1）3-甲基戊醛 （2） 2-甲基-3-戊酮 （3）甲基环戊基甲酮 （4）间甲氧基苯甲醚（5）3，7-二甲基-6- 辛烯醛 （6）-溴代苯乙酮 （7）乙基乙烯基甲酮 （8）丙醛缩二乙醇 （9）环己酮肟 （10）2，4-戊二酮 （11）丙酮-2 ，4-二硝基苯腙(2)(1)(3) (4)CO CH3CH3O CH2CH2CHOOHCH3CH=CHCHO2(6)(5) (7)NHN=CH2 CH2CH2COCH3(CH3)2C=NHCONH2(10)(9)(8) CHOOHCH3CHBrCHO OOO3、略4、 （1）CH 3CH2CH2OH （2）CH 3CH2CH（OH）C 6H5 （3 ）CH 3CH2CH2OH（4）CH 3CH2CH（OH）SO 3Na （5）CH 3CH2CH（OH）CN （6）CH 3CH2CH（OH）CH （CH 3）CHO （7）CH 3CH2CH=C（CH 3）CHO(10)(9)(8) OCH3CH2CHOCH3CH2CH2OH CH3CHBrCHO(13)(12)(1) NHN=CHCH2CH3CH3CH2CONH4 , Ag CH3CH2CH=NOH(2)(1) CH3 CH2OHCH3 CONaCH3 CH=CHCHOH2O+ +5- 18 -(3) (5)(4) CH3 COHCH3 CH2OH HOC COHHCONa+(3)(2)(1)(4) CH2(OH)CH3CONaOMgBrCH3COCH3O2N +CHCl3OHCH367、 （1） （3） （6） （7）能发生碘仿反应 ；（1） （2） （4）能与 NaHSO3 发生加成反应，8、 （1）CF 3CHO CH3CHO CH3COCH3 CH3COCH=CH2（2）ClCH 2CHO BrCH2CHO CH3CH2CHO CH2=CHCHO9、 （1）加 2， 4-二硝基苯肼 （2）加托伦试剂 （3）碘仿反应（4）饱和 NaHSO3 水溶液 （5）2 ，4-二硝基苯肼 （6 ）碘仿反应10、只给出主要产物，反应式略：(2)(1)CH3CH2CH2CHCHCHOOHCH2CH3 CH3CH2CH2CHCHCH2OHOHCH2CH3 CH3 O OOH (3)(CH3)2CBrCHO CHOC2H5OC2H5(CH3)2C CHCH(CH3)2OH(CH3)2CHO (CH3)2CBrCHOC2H5OC2H5 MgBr(4) OMgBrCH3 OHCH3 H+, B2H6 , H2O2/OH -(1)CH3CH=CH2 CH3CH2CH2BrHCCH NaCCNa CH3CH2CH2CCH2CH2CH3CH3CH2CH2COCH2CH2CH2CH3HBr2NaNH2 2CH3CH2CH2BrOH2HgSO4 ,H2SO41也可通过格氏试剂增碳、水解、氧化得到。 (2)CH3CH=CH2 CH3CHBrCH3CH3CH2CH2COCH3HBr CH3CH(MgBr)CH3CH3CCH2CH2CH3CH3CH3 H3O+,Mg- 19 -(3)CH2=CH2 OH2MgH2SO4OH3+CrO3/ O2Ag , CH3CH2OH CH3CHOCH2=CH2 OH2CCH2OHOHBrCH2CH2CHO OBrCH2CH2CHO CH3CHOOH3+ CH3CH(OH)CH2CH2CHO H2CCH2OHOH HCl(4) CrO3/ CH3CH2OH HCl OH- CH3CH=CHCHO2C2H5OH CH3COOH CH3CHCHCHO OC2H5OC2H5CH3 CHCHCH3CH3OH CH3 CHCCH3CH3OCH3 CHCOHCH3CH2CH2CH3CH3 CH3 CHCOHCH3CH3CH2CH2CH3ABC 12红外光谱 1690 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普 1.2（3H）三重A CHCH2CH3O13峰是CH 3； 3.0（2H）四重峰是CH 2； 7.7（5H）多重峰为一取代苯环。红外光谱 1705 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普 2.0（3H）单峰是B CH2CCH3OCH3； 3.5（2H）单峰是CH 2； 7.1（5H）多重峰为一取代苯环。14、该化合物结构式为: (CH 3)2COCH2CH3 (反应式略)15、A ：CH 3COCH2CH2CH=C(CH3)2 或 (CH3)2C=C(CH3)CH2CH2CHO B：CH 3COCH2CH2CHO红外光谱 1710 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普 2.1（3H）单峰CH3 CCH2CH(OCH3)2O16是CH 3； 3.2（2H）多重峰是CH 2； 4.7（1H）三重峰是甲氧基中的CH 3。A B17 OC2H5CH=CHCOCH3 OC2H5CH2CH2COCH3OC2H5CH=CHCOH OC2H5COH OHCOHC D E（反应式略）- 20 -(3)(2)(1)(4)18 CH3OCH3 CH3CCH3CH3 CH3CH3CH3 ClH2CH2Cl (CH3)3CC(CH3)3(5) (6)19、红外光谱 1712 cm-1 为羰基吸收峰，1383、1376 为 CC 的吸收峰。核磁共振普 1.00 、 1.13是CH 3； 2.13CH2； 3.52 是 CH。A：(CH 3)2CHCOCH2CH3 B：(CH 3)2CHCH(OH)CH2CH3C：(CH 3)2C=CHCH2CH3 D： CH3COCH3 E：CH 3CH2CHO(反应式略)第十三章 羧酸及其衍生物1、(1) 己酸 (2) 2,2,3-三甲基丁酸 (3) 2-氯丙酸 (4) -萘甲酸 (5) 3-丁烯酸(6) 环己烷羧酸 (7) 对甲基苯甲酸甲酯 (8) 对苯二甲酸 (9) -萘乙酸(10) 乙酸酐 (11) 甲基丁烯二酸酐 (12) N,N-二甲基甲酰胺 (13) 3,5-二硝基苯甲酰氯(14) 邻苯二甲酰亚胺 (15) 2-甲基-3-羟基丁酸 (16) 1-羟基环戊烷羧酸2、 COHCOH CCCOHCOHHH CH=CHCOH CH3(CH2)16COH(1) (2) (3) (4)OOO NHCOCH3 COOCO OCH2 CCOCH3CH3(5) (6) (7) (8)H2CCH2COH2CCH2CH2NH H2NCOC2H5 CONH CH2 COCONH(9) (10 ) (1)CH2NH2NH2 HCCHOOO CH2CHOCOCH3(13 ) (14)(12) n n3、略4、 （1）草酸 丙二酸 甲酸 乙酸 苯酚（2）F 3CCOOH ClCH2COOH CH3COOH C6H5OH C2H5OH（3）对硝基苯甲酸 间硝基苯甲酸 苯甲酸 苯酚 环己醇5、 （1） Ag(NH3)2OH I2 + NaOH （或 NaHCO3）（2） Ag(NH3)2OH （3） Br2 KMnO4 （4） FeCl3/H2O NaHCO3（5） AgNO3 （乙酰氯有 AgCl 生成） AgNO 3/C2H5OH6、(1) CH3CBr(CH3)COOH (2) (CH3)2CHCH2OH (3) (CH3)2CHCOCl- 21 -(4) (CH3CH(CH3)CO)2O (5) (CH3)2CHCOBr (6) (CH3)2CHCOOC2H5 (7) (CH3)2CHCONH2 7、CH3CH2CH2CHOCH3CH2COCH2CH3CH3CH2CH2COHCH3CH2CH2CH2OHNaHSO3 OH3+2,4-NaOH/2OH+CH3CH2CH2CHOOH3+ CH3CH2COCH2CH3 CH3CH2CH2COHOCOCOOCH3CH3CH3 CH3CH2CH2H2C COCH2OCOOH2CCHCHCH3CH3CH3CH=CHCOHCO2 H2O+(1) (2)(3) (4) (5)89、 （1）A： H3O+ B：PCl 3、PCl 5（或 SOCl2） C：NH 3 D：P 2O5，E：NH 3 ， F：NaOBr + NaOH G：H 2/Pd-BaSO4 (2) COHC2H5 C2H5MgBr H3O+PBr3 （3）2NH 3 ，H 2NCONHCONH2 (4) OHCN OHCOH OCOCOO10、CH3CH2CH2COHCH3CH2CH2OH CH3CH2CH2BrCH3CH2COHLiAlH4 PBr3NaCN OH3+(1)CH3CH2CH2COH CH3CH2COHCH2CH2CH(OH)COHCl2P OH- KMnO4H+(2) CH2 CH2Br CH2COHNaCN OH3