气相色谱法有机磷 8141b (中文版) (翻译)

方法 8141B气相色谱法测定有机磷化合物SW-846 不是用来分析训练的手册。 因此, 方法程序的编写是基于那些通过化学分析师化学分析的基本原理训练或者是正在使用相关的技术领域而言的。此外,sw-846 方法, 除了需要用于 method-defined 参数的分析方法 ,旨在指导方法包含一般信息关于如何执行一个分析过程或技术实验室可以使用作为基本出发点,以生成自己的详细标准操作程序(SOP),用于自己的将军或为一个特定的应用程序项目。性能数据包括在这个方法仅用于指导的目的,并不是为了, 不得用作实验室的目的绝对质量控制验收标准认证。1.0 应用范围1.1 这种方法提供了过程的气相色谱(GC)测定有机磷(OP)化合物。下表中列出的化合物已经由 GC 使用毛细管柱配有火焰光度检测器 (FPD)或氮磷检测器(NPD)。三嗪除草剂也用这种方法确定 NPD 时使用。虽然每个上市提出了性能数据化学物质, 可以确定他们不太可能在一个分析。这种限制的存在,因为许多这些化学物质的化学和色谱行为会导致 coelution。分析师必须选择列、探测器和校准程序感兴趣的特定分析物。列出任何化学是一个潜在的方法干扰当它不是一个目标分析物。分析物 CAS 注册编号 1有机磷农药氯丹 b 3244-90-4乙基谷硫磷 a 2642-71-9甲基谷硫磷 86-50-0硫丙磷（甲硫硫磷） 35400-43-2三硫磷 a 786-19-6毒虫畏 a 470-90-6毒死蜱 2921-88-2甲基毒死蜱 a 5598-13-0地虫硫磷 56-72-4八毒磷 a 7700-17-6内吸磷-O c 8065-48-3内吸磷-S c 8065-48-3二嗪农 333-41-5除线磷 a 97-17-6敌敌畏 62-73-7百治磷 a 141-66-2乐果 60-51-5敌杀磷 a,c 78-34-2乙拌磷 298-04-4苯硫磷 2104-64-5乙硫磷 a 563-12-2灭克磷 13194-48-4伐灭磷 a 52-85-7杀螟硫磷 a 122-14-5丰索磷 115-90-2倍硫磷 55-38-9Fonophosa 944-22-9对溴磷 a,d 21609-90-5 马拉硫磷 121-75-5 脱叶磷 c 150-50-5速灭磷 e 7786-34-7久效磷 6923-22-4二溴磷 300-76-5乙基对硫磷 56-38-2甲基对硫磷 298-00-0甲拌磷 298-02-2亚胺硫磷 a 732-11-6磷胺 a 13171-21-6 皮蝇磷 299-84-3杀虫畏 22248-79-9治螟磷 3689-24-5焦磷酸四乙酯 d 107-49-3特丁磷 a 13071-79-9治线磷 a,b 297-97-2 丙硫磷 b 34643-46-4敌百虫 a 52-68-6毒壤磷 b 327-98-0工业化学药品六甲基磷酰胺 a 680-31-9三氧甲苯基磷酸盐 a,d 78-30-8 三氮六环除草剂阿特拉嗪 a 1912-24-9西玛津 a 122-34-9氨基甲酸酯和相关化合物 22781-23-3恶虫威 2008-41-5 丁草特 759-94-4扑草灭 2032-65-7灭虫威 2212-67-1环草丹 1114-71-2邻苯二胺 95-54-5苯胺灵 122-42-9 苄草丹 52888-80-9燕麦畏 2303-17-51 化学文摘服务注册号码a 本文分析了仅用一个 30m 柱评价b 标准品在美国已经停产,不容易获取c 由于被氧化标准品可能会分解为多个组分d 化合物有剧毒或神经毒性e 邻近的主/次峰，可以顺式和反式异构体来决定1.2 该方法包括一个双柱的选择，介绍了硬件配置中的两个气相色谱柱被连接到一个单一的注射端口和两个单独的探测器。该选项允许一个注射可用于双柱同时分析。1.3 两个探测器，要么 FPD 或新产品开发，可用于有机磷化工产品上市。平板显示器的工作原理是测量磷排放或含硫物种。探测器的性能可以通过选择适当的光学过滤器和调节氢气和空气流量的火焰优化。新产品开发是一个火焰电离检测器配备一个铷陶瓷火焰尖端增强磷和氮的响应分析物。FPD 更敏感和更多的选择，而且是一个不太常见的探测器在环境实验室。1.4 一个 15 米的柱系统的使用还没有被充分验证所有上市的化合物的测定见 1.1。分析师必须表现出兴趣和性能的适当的分析物的色谱分辨率为拟申请报告数据进行以下分析之前，或任何额外的分析物乙基谷硫磷 磷胺 敌杀磷乙硫磷 毒虫畏 对溴磷二硫磷 六甲基磷酰胺 磷酸三甲酚酯伐灭磷 特丁磷 亚胺硫磷1.5 基于单柱分析化合物的鉴定应在第二列或确认，应至少有一个其它的定性技术支持。该方法描述了第二毛细管柱气相色谱分析条件，可以用于确定与主柱进行测量。气相色谱/质谱法 8270 也被推荐作为确认技术，如果灵敏度允许（见本方法 9.0） 。GC / AED 也可能被用来作为一个确认技术，如果灵敏度许可证（见方法 8085）1.6 EPA 指出，公布的数据是有限的在每十亿的部分低有机磷农药以超声波提取的效率（ppb）的浓度及以下。作为一个结果，该方法特别适用于这些化合物的使用应通过性能数据，如那些在方法 3500 讨论支持1.7 在采用这种方法之前，分析师建议参考基方法为每种类型的过程中可采用的整体分析（例如，方法 3500，3600 ，5000 ，和 8000）在质量控制程序的附加信息，发展质量验收标准，计算，和一般的指导。分析人士还应该咨询的免责声明在第二章中手动和信息前对预期的灵活的方法，设备，材料，试剂，并提供选择的指导，并对分析师的责任，证明采用的技术是适当的分析物的兴趣，在兴趣矩阵，和关注的程度。1.8 此外，分析师和数据用户建议，除非在法规明确规定，在联邦测试要求 SW-846 方法的使用不是强制性的。在该方法中的信息是由 EPA 被分析师和监管人士判断必然产生的结果符合预期的应用数据质量目标的指导1.9 利用这一方法是限制使用的，或在其监督下，人员适当的经验和训练的毛细管气相色谱法的使用和色谱图的解释。每个分析师必须证明这个方法产生可接受的结果的能力。2.0 方法总结2.1 这种方法可以确定部分每十亿浓度的有机磷化合物的气相色谱条件。要使用此方法之前，测量体积或液体或固体样品的重量是使用适当的矩阵的特定样品的提取技术提取2.1.1 水样本可能与使用方法 3510 二氯甲烷提取中性 pH 值（漏斗） ，方法 3520（连续液-液萃取法） ，3535（固相萃取） ，或其他适当的技术2.1.2 固体样品可以用正己烷、丙酮（1:1）或二氯甲烷、丙酮（1:1）使用方法 3540（索氏提取法） ，3541（自动索氏提取法） ，3545（加压流体萃取法） ，3546（微波炉方法提取） ，3550（超声波提取） ，或其他适当的技术萃取样品。2.2 提取的方法步骤取决于干扰基质的性质和分析物。推荐一些处理方法，包括氧化铝（方法 3610） ，弗罗里硅土（方法 3620） ，硅胶（方法 3630） ，凝胶渗透色谱法（方法3640） ，硫磺处理（方法 3660） ，或其他适当的技术。2.3 前处理完成后，提取液使用带有窄孔或大口径的石英毛细管柱和火焰光度检测器（FPD）或者氮磷检测器(NPD)的气象色谱仪来检测分析。2.4 有机磷酯和硫酯能够在酸性或碱性条件下都能水解。因此，利用这个方法在酸性和碱性条件下来区分样品时不可取的。3.0 请参考第一节和制造商的说明书中的定义，可能和此过程有关。4.0 影响4.1 溶剂，试剂，玻璃器皿，以及其他样品处理过程中使用的仪器可能会产生伪影或干扰样品分析。所有这些材料必须被证明是在有分析空白样品对照条件下而没有被干扰的。在使用玻璃仪器蒸馏过程中所选择的试剂和高纯度的溶剂是必须的。请参考每种指导质量控制程序的方法，第四章会有玻璃器皿清洗的指导。另外,请参考方法 3500，3600 和 800，以及本方法的 1.1 章节来获取更多的除去干扰的方法。4.2 本方法中的有些化合物利用硅酸镁（方法 3620）载体来做前处理被证明得到的回收率低于 85%，因此，不推荐用于所有化合物。请以方法 3620 为例做有机磷化合物的回收率。使用 FPD 检测器经常会省略一些样品的净化。如果特定情形要求使用一个替代的清理过程中，分析人员必须确定洗脱曲线，并表明，每种分析物的回收率不小于 85。4.3 凝胶渗透净化的萃取净化方法（GPC） （方法 3640）已经被证实得到的很多分析物的回收率低于 85的原因是在加入邻苯二甲酸二酯之前被分析物就已经被洗脱出来了。因此，不建议方法 3640 和此方法一起使用，除非分析物指定使用方法 3640 或者证明出该分析物使用方法 3640 得到的回收率高于 85%.4.4 使用带磷滤光片的火焰光度检测器（FPD）将最大限度的降低材料中除硫或磷带来的干扰。元素硫可能对某些有机磷化合物在使用火焰光度气相色谱法测定时产生干扰。如果使用方法 3660 除去硫干扰，那么只能使用四丁基铵（TBA）-亚硫酸盐，因为铜可能会破坏有机磷农药。必须对各分析物的稳定性进行测试以保证 TBA-亚硫净化法得到的回收率高于85%。4.5 卤素专用检测仪（即利用电导或微库仑）对含卤素的化合物具有很高的选择性的并且仅可利用于对毒死蜱、皮蝇磷、蝇毒磷、Tokuthion 、壤虫磷、敌敌畏、 EPN、二溴磷和Stirophos 的判定。许多 OP 杀虫剂也可以通过电子捕获检测器（ECD ）来检测的，但是 ECD没有 NPD 或 FPD 那么准确。如果干扰物对样品的定量分析部产生干扰并且该检测器的灵敏度满足项目的要求时，ECD 检测器才能被采用。4.6 某些分析物可能会被洗脱出来，尤其是在 15m 长的色谱柱中（表 1） 。如果确认分析物被洗脱出来了，分析人员应该（1）立即在更换一个不同极性的柱子， （2 ）使用30m*0.53mm 的柱子，或者（ 3）使用 0.250.32mm 的色谱柱。参阅图 1图 4 中的哪些化合物在 15m 长的柱子中没有被洗脱出来。4.7 以下这些对化合物在 DB-5/DB-210 的 30 米长的柱子中会被洗涤出的GC 色谱柱 共流出对DB-5 特丁硫磷/三邻甲苯基磷酸酯二溴磷/西玛津/莠去津 C除线磷/内吸磷-O毒壤磷/丙硫特普杀虫剂硫丙磷/ Stirophos/三硫磷磷胺/丁烯磷丰索磷/ EPNDB-210 特丁磷/磷酸三邻甲苯酯除线磷/磷胺毒死蜱/对硫磷，乙基丙硫特普杀虫剂/倍硫磷内吸磷-O/乐果福赐松/谷硫磷EPN/亚胺硫磷伐灭磷/二硫磷参照表 2 看看这些化合物在 30 米长的色谱柱中的保留时间。4.8 对目标分析物分析时遇到的困难4.8.1 焦磷酸四乙酯（TEPP ）是一种不稳定的二磷酸，因为它易于在水中水解并且具有热不稳定性（在 170分解） 。为了在气相色谱分析和样品制备过程中最大限度的减少损失，必须得小心一些。坏的标准品的识别是很困难的，因为焦磷酸四乙酯通过电子轰击（EI）得到相同的分解产物，磷酸三乙酯。4.8.2 敌敌畏在 20的水中的溶解度为 10g/L，并且在水溶液中的回收率很差。4.8.3 二溴磷是通过脱溴转化为对列敌敌畏（DDVP） 。这种反应在样品的制备过程中。脱溴的程度取决于被分析的基质的性质。当分析物为二溴磷时，分析员必须考虑其脱溴的能力。4.8.4 敌百虫重新排列且在酸性、中性或碱性介质中被脱氯化氢，以形成敌敌畏（DDVP）和盐酸。如果这个方法应用于有机磷中敌百虫的测定，分析员应该知道它可能的重排方式和误认的可能性。4.8.5 内吸磷（systox）是两种化合物的混合物 ;O，O-二乙基2 - （乙硫基）乙基硫代磷酸酯（内吸磷-O）和 O，S- 二乙基 2 - （乙硫基）乙基硫代磷酸酯（内吸磷-S） 。在色谱图中可以看到这两种峰对应着两种异构体。它在很早的洗脱化合物（内吸磷-S）中被用于定量。4.8.6 二恶磷是一种单组分农药。然而，一些额外的峰在标准的色谱观察到。这些峰看起来是自发的氧 - 硫异构化的结果。正因为如此，二恶磷不包含在复合材料的标准混合物。4.8.7 脱叶亚磷（三丁基三硫赶亚磷酸酯）是一种容易氧化成三硫代磷酸酯的单组分农药。脱叶亚磷的色谱分析通常是两个峰（第一个是未氧化的脱叶亚磷） 。由于被氧化的关系按照相对分子量做标准可能会产生误差，所以根据这两个峰的总和来定量是最合适的。4.8.8 一些分析物，特别是久效磷，保留时间可能会随着进样器中的浓度的增加而增加。分析师可以根据保留时间的变化来判断高度污染的样品。4.8.9 许多分析物会降低对色谱系统反应活性部位。分析师必须确保注射器和分离器不受污染，并硅烷化。 色谱柱需要正确的安装和维护。4.8.10 色谱系统的性能会随着时间而下降。色谱柱的分辨率、被分析物的降解和基线问题可通过清洗色谱柱(见章节 11.0)得到改进。色谱柱一旦被氧化那是不能被还原的。4.9 方法的干扰可能是由溶剂，试剂，玻璃器皿，和其他样品处理过程中的硬件等所引起的污染导致色谱图中的投影分散或基线升高引起的。所有的这些材料都必须定期地通过分析试剂空白（参见 9.0。 ）核查，免于在进行分析的情况下受到干扰。4.10 NP 检测器的干扰 - 三嗪类除草剂，如莠去津和西玛津，和其它含氮化合物可能会有干扰。5.0 安全该方法并没有解决所有的与使用有关安全问题。实验室负责提供安全的工作环境和OSHA 当前文件的规定对在该方法中所列化学品的安全处理的规范文件。所有的参与这个方法的分析人员都应该被提供一份关于该方法的物质安全资料表的参考文件（化学品安全技术说明书） 。6.0 设备和物质在本手册中提到的商业名称和商业产品仅仅作为说明的目的只用,不作为环保局认可或独家推荐使用。在 sw - 846 方法中引用的产品和仪器设置代表了这些产品和设置在该方法的开发期间的评估情况。玻璃器皿、试剂、物资、设备和其他在本手册中的设置情况可以使用该方法找到合适的应用，这个已经被证明了。这部分没有列出实验室常用的玻璃器皿 （比如烧杯和烧瓶）6.1 气相色谱一个装备有气相色谱的分析系统适合于部分柱子或者分流/不分流注射，所有的必须的附件，包括注射泵，分析柱，气体，合适的检测器和记录仪。分析员应该为特定的检测选择相应的检测器，比如火焰光度检测器和 N-P 检测器。计算峰面积和双显示色谱图的数据系统是非常必要的。6.2 GC 柱该方法一般用毛细管柱 （直径 0.53 mm, 0.32 mm, 或者 0.22 mm， 长度为 15 m 或者30 m，这取决于实际溶液的情况） 。大多数环境水样分析一般采用直径为 0.53 mm 的柱子。双向柱，单进样分析需要等长和孔的柱子。具体的柱子情况请参照 Sec.4.0 和 Figures 1.这部分所列举的 4 个柱子都是在这个方法中使用的。这些柱子不能扩展其他地方使用，其他地方需要发展新的方法。实验室可以利用这些柱子或者其他毛细管柱，提供实验方法的一些数据（比如色谱分辨率，分析物的分解， 灵敏度） ，这些都很适合潜在应用。6.2.1 柱 1- 15m 或 30m* 0.53 毛细管柱，1.0m 壁厚，通过 50%三氟磷酸聚硅氧烷和50%甲基聚硅氧烷 （DB-210）或等价物化学饱和。6.2.2 柱 2- 15m 或 30m* 0.53 毛细管柱，0.83m 壁厚，通过 35%苯基甲基聚硅氧烷（DB-608， RT*-35 或等价物）化学饱和。6.2.3 柱 3- 15m 或 30m* 0.53 毛细管柱，1.0m 壁厚，通过 5%苯基聚硅氧烷和 95%甲基聚硅氧烷 （DB-5， SPB-5， RT*-50 或等价物）化学饱和。6.2.4 柱 4- 15m 或 30m* 0.53 毛细管柱，通过甲基聚硅氧烷 （DB-1， SPB-1 或等价物）化学饱和, 1.0m 或者 1.5m 壁厚6.2.5 柱子清洗工具（可供选择的）- 饱和相柱子清洗工具 （J “Single Laboratory Validation of EPA Method 8140,“ U.S. Environmental Protection Agency, Environmental Monitoring Systems Laboratory, Office of Research and Development, Las Vegas, NV, 1987; EPA-600/4-87-009.2. 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Science Applications International Corporation, “Carbamates Method Evaluation Report,“ report for EPA under Contract 68-W6-0068, August 25, 1998.17.0 TABLES, DIAGRAMS, FLOW CHARTS, AND VALIDATION DATAThe following pages contain the tables and figures referenced by this method.表一 分析物在15m色谱柱上的保留时间保留时间 (min) 分析物 DB-5 DB-210 DB-608 DB-1 焦磷酸四乙酯 6.44 5.12 10.66 敌敌畏 9.63 7.91 12.79 速灭磷 14.18 12.88 18.44 甲基内吸磷 18.31 15.90 17.24 灭克磷 18.62 16.48 18.67 二溴磷 19.01 17.40 19.35 甲拌磷 19.94 17.52 18.19 久效磷 （亚素灵） 20.04 20.11 31.42 治螟磷 20.11 18.02 19.58 乐果 20.64 20.18 27.96 乙拌磷（敌死通） 23.71 19.96 20.66 二嗪磷 24.27 20.02 19.68 脱叶磷 26.82 21.73 32.44 皮蝇磷 29.23 22.98 23.19 毒死蜱 31.17 26.88 25.18 马拉硫磷 31.72 28.78 32.58 对硫磷 31.84 23.71 32.17 乙基对硫磷 31.85 27.62 33.39 毒壤磷 32.19 28.41 29.95 杀虫畏 34.65 32.99 33.68 丙硫磷 (松乳剂 ) 34.67 24.58 39.91 丰索磷 35.85 35.20 36.80 硫丙磷 (甲硫硫磷 ) 36.34 35.08 37.55 氨磺磷 36.40 36.93 37.86 苯硫磷 37.80 36.71 36.74 甲基谷硫磷 38.34 38.04 37.24 倍硫磷 38.83 29.45 28.86 蝇毒磷 39.83 38.87 39.47 甲拌磷 19.94 17.52 18.19 久效磷 （亚素灵） 20.04 20.11 31.42 治螟磷 20.11 18.02 19.58 a 气象色谱条件见于表 6b 对氨磺磷的方法未完全验证c 本表所提供的数据仅供参考，每个实验室必须确保其保留时间和时间窗口为它们特定的方法所测得表2 分析物在30米色谱柱上的保留时间 a乐果 20.64 20.18 27.96 乙拌磷（敌死通） 23.71 19.96 20.66 二嗪磷 24.27 20.02 19.68 脱叶磷 26.82 21.73 32.44 皮蝇磷 29.23 22.98 23.19 保留时间 (min) 分析物 DB-5 DB-210 DB-608 DB-1 磷酸三甲酯 b 2.36 敌敌畏 (DDVP) 7.45 6.99 6.56 10.43 六甲基磷酰胺 b 7.97 敌百虫 11.22 11.63 12.69 四乙基焦磷酸酯 b 13.82 硫磷嗪 12.32 24.71 速灭磷 12.20 10.82 11.85 14.45 灭克磷 12.57 15.29 18.69 18.52 二嗪农 13.23 18.60 24.03 21.87 治螟磷 13.39 16.32 20.04 19.60 特丁磷 13.69 18.23 22.97 三邻甲苯基磷酸酯 13.69 18.23 二溴磷 14.18 15.85 18.92 18.78 甲拌磷 12.27 16.57 20.12 19.65 地虫硫磷 14.44 18.38 乙拌磷 14.74 18.84 23.89 21.73 脱叶磷 14.89 23.22 26.23 氧化脱叶磷 20.25 24.87 35.16 除线磷 15.55 20.09 26.11 甲基毒死蜱 15.94 20.45 26.29 皮蝇磷 16.30 21.01 27.33 23.67 毒死蜱 17.06 22.22 29.48 24.85 毒壤磷 17.29 22.73 30.44 氯丹 17.29 21.98 倍硫磷 17.87 22.11 29.14 24.63 内吸磷-S 11.10 14.86 21.40 20.18 内吸磷-O 15.57 17.21 17.70 久效磷 19.08 15.98 19.62 19.3 乐果 18.11 17.21 20.59 19.87 丙硫磷 19.29 24.77 33.30 27.63 表2（续）保留时间（min）分析物 DB-5 DB-210 DB-608 DB-1 四氯乙烯磷 22.06 24.63 33.40 26.90 乙硫磷 22.55 27.12 37.61 甲拌磷 22.77 20.09 25.88 丁烯磷 22.77 23.85 32.65 溴苯磷 24.62 31.32 44.32 丰索磷 27.54 26.76 36.58 28.58 苯硫磷 27.58 29.99 41.94 31.60 亚胺硫磷 27.89 29.89 41.24 甲基谷硫磷 28.70 31.25 43.33 32.33 乙基谷硫磷 29.27 32.36 45.55 氨磺磷 29.41 27.79 38.24 蝇毒磷 33.22 33.64 48.02 34.82 莠去津 13.98 17.63 西玛津 13.85 17.41 三硫磷 22.14 27.92 敌杀磷 d d 22.24 甲基三硫磷 36.62 百治磷 19.33 内标1-溴-2-硝基苯 8.11 9.07 替代物 磷酸三丁酯 11.1 磷酸三苯脂 33.4 4-氯-3硝基三氟甲苯 5.73 5.40 a 气象色谱的操作条件见于表6b 本表所示的检测限为20ngc 加大注入量可以使保留时间变长（在30秒内观察所得，参考参考文献6）d 能够显示多个峰，因此，不包含重叠峰马拉硫磷 19.83 21.75 28.87 24.57 甲基对硫磷 20.15 20.45 25.98 22.97 杀螟松 20.63 21.42 氯芬磷 21.07 23.66 32.05 乙基对硫磷 21.38 22.22 29.29 24.82 硫丙磷 22.09 27.57 38.10 29.53 本表所提供的数据仅供参考，每个实验室必须确保其保留时间和时间窗口为它们特定的方法所测得。表3某单一实验室使用分液漏斗萃取27种有机磷酸酯类（方法 3510）不同添加水平的回收率分析物 低 中 高甲基谷硫磷 126 143 8 101硫丙磷 134 141 8 101毒死蜱 7 89 6 86蝇毒磷 103 90 6 96内吸磷 33 67 11 74二嗪农 136 121 9.5 82敌敌畏 80 79 11 72乐果乙拌磷 苯硫磷灭克磷丰索磷倍硫磷马拉硫磷脱叶磷速灭磷久效磷二溴磷乙基对硫磷甲基对硫磷甲拌磷皮蝇磷治螟磷四乙基焦磷酸酯杀虫畏丙硫磷三氯酯NR481138284NR127NRNRNRNR101NR9467879679NRNR47 392 7125 990 682 1248 1092 679NR18 4NR94 546 477 697 585 455 7290 745 3351018497809689868155NRNR86447387836380904 NR=未回收 低和高的结果为单一萃取，中等水平的结果代表了5个重复萃取的标准偏差 低级别为约 0.3 - 0.5 微克/升，中等水平约 1.5 - 2.0 微克/升，高水平的大约 15 - 20 微克/升。敌敌畏，久效磷和四乙基焦磷酸酯的掺入量大约在平均的 10 倍。 本表所提供的数据仅供参考表4某单一实验室使用连续液-液萃取提取27种有机磷酸酯类（方法3520 ）不同添加水平的回收率分析物 低 中 高甲基谷硫磷 NR 129 122硫丙磷 NR 126 128毒死蜱 13 82 4 88蝇毒磷 94 79 1 89内吸磷 38 23 3 41二嗪农 NR 128 37 118敌敌畏 81 32 1 74乐果乙拌磷 苯硫磷灭克磷丰索磷倍硫磷马拉硫磷脱叶磷速灭磷久效磷二溴磷乙基对硫磷甲基对硫磷甲拌磷皮蝇磷治螟磷四乙基焦磷酸酯杀虫畏丙硫磷三氯酯NR94NR39908105NRNRNRNR106NR8482403956132NR10 869 5104 1876 267 2632 287 4808730NR81150 3063 383 383 777 118 770 1432 1410281119839086867949174874374898570839021 NR=未回收 低和高的结果为单一萃取，中等水平的结果代表了5个重复萃取的标准偏差 低级别为约 0.3 - 0.5 微克/升，中等水平约 1.5 - 2.0 微克/升，高水平的大约 15 - 20 微克/升。敌敌畏，久效磷和四乙基焦磷酸酯的掺入量大约在平均的 10 倍。 本表所提供的数据仅供参考表5某单一实验室使用索氏提取法提取27种有机磷酸酯类（方法 3540）不同添加水平的回收率分析物 低 中 高甲基谷硫磷 156 110 6 87硫丙磷 102 103 15 79毒死蜱 NR 66 17 79蝇毒磷 93 89 11 90内吸磷 169 64 6 75二嗪农 87 96 3 75敌敌畏 84 39 21 71乐果乙拌磷 苯硫磷灭克磷丰索磷倍硫磷马拉硫磷脱叶磷速灭磷久效磷二溴磷乙基对硫磷甲基对硫磷甲拌磷皮蝇磷治螟磷四乙基焦磷酸酯杀虫畏丙硫磷三氯酯NR781146572NR10062NRNRNR75NR75NR673650NR5648 778 693 870 781 1843 781 85371NR4880 841 377 683 1272 834 3381 740 6539876827511189816063NRNR802878797863838953 NR=未回收 低和高的结果为单一萃取，中等水平的结果代表了5个重复萃取的标准偏差 低级别约为 30 - 45 微克/ 千克，中等水平为约 150 - 230 微克/千克， 和高含量大约1500-2300 微克/升。敌敌畏，久效磷和 TEPP 被掺入以约 10 倍于平常情况下的量敌敌畏，久效磷和四乙基焦磷酸酯的掺入量大约在平均的 10 倍。 本表所提供的数据仅供参考表6柱1和2（DB-210和SPB-608或同等柱）载气流量 5mL/min初温 50 oC, 保持 1 min升温程序 50 oC 5 oC /min 140 oC（ 保持10 mins）10 C/min240 C（ 保持10 mins）（或者保持更长的足够的时间以让最后一个化合物检出）柱3（DB-5或同等柱）载气流量 5mL/min初温 130 oC, 保持 3 min升温程序 130 oC 5 oC /min 180 oC（ 保持10 mins）2 C/min250 C（ 保持10 mins）（或者保持更长的足够的时间以让最后一个化合物检出）表730m柱的建议操作条件柱1 DB-210(或同等柱)规格：30-m x 0.53-mm ID膜厚度 (m): 1.0柱2 DB-5(或同等柱)规格：30-m x 0.53-mm ID膜厚度 (m): 1.5载气流量 6 (mL/min) He工作气体流速 20 (mL/min) He升温程序 120 oC (3-min hold) to 270 oC (10-min hold) at 5 oC /min进样口温度 250 oC检测器温度 300 oC进样量 2ul溶剂 正己烷注射器类型 闪蒸检测器类型 双重 NPD平行 1衰减 64分流器类型 Y-shaped or Tee数据系统 积分仪氢气压力 20 psi珠温度 400 oC偏压 4表8建议的GC / MS有机磷农药中特性离子的定量分析 本表所提供的数据仅供参考表9某一实验室利用固相萃取提取地下水中有机磷农药（方法3535）地下水 250ppb 地下水 10ppb分析物 回收率 回收率氯丹 85.6 11.5 77.7 6.8甲基谷硫磷 83 13.4 109.7 7乙基谷硫磷 88.3 10.8 92.8 8.1硫丙磷 96.1 4.2 78.2 4.3三硫磷 85.6 11 81.7 7.2毒虫畏 87.8 10.2 90.1 6毒死蜱 98.8 5.7 77.5 4.2分析物 定量离子 特征离子 甲基谷硫磷 160 77,132 硫丙磷 (甲硫硫磷) 156 140,143,113,33 毒死蜱 197 97,199,125.314 蝇毒磷 109 97,226,362,21 内吸磷-S 88 60,114,170 二嗪农 137 179,152,93,199,304 敌敌畏 (DDVP) 109 79,185,145 乐果 87 93,125,58,143 乙拌磷 88 89,60,61,97,142 苯硫磷 157 169,141,63,185 灭克磷 158 43,97,41,126 苯硫磷 293 97,125,141,109,308 倍硫磷 278 125,109,93,169 马拉硫磷 173 125,127,93,158 脱叶磷 209 57,153,41,298 速灭磷 127 109,67,192 久效磷 127 67,97,192,109 二溴磷 109 145,147,79 乙基对硫磷 291 97,109,139,155 甲基对硫磷 109 125,263,79 甲拌磷 75 121,97,47,260 皮蝇磷 285 125,287,79,109 四氯乙烯磷 109 329,331,79 治螟磷 322 97,65,93,121,202 四乙基焦磷酸酯 99 155,127,81,109 丙硫磷 113 43,162,267,309 甲基毒死蜱 82.5 12 59.4 7.5蝇毒磷 84.3 8.7 100.8 13.5巴毒磷 86.3 10.5 89.4 5.9内吸磷 93.6 4.5 73.8 5.1二嗪农 91.7 4.7 70 5二氯倍硫磷 85.2 10.9 75.6 6敌敌畏 (DDVP) 88.1 6.7 90.1 7.9百治磷 88.6 10.8 75.7 5.7乐果 99.3 1.8 76.7 9.5敌杀磷 81.6 14.1 92.7 11乙拌磷 93.2 7.6 79.5 6.1苯硫磷 73.8 10.6 67.9 7.9乙硫磷 85.5 10.6 79.2 6.5灭克磷 95.6 4.1 81.4 3.7氨磺磷 85.2 10.2 75.6 8.3杀螟硫磷 91.2 8.8 85 5丰索磷 86.2 6.4 97.2 6倍硫磷 91.2 5.4 79.5 4.3表9（续）地下水250ppb 地下水10ppb分析物 回收率 回收率 地虫硫磷 91 8 81.6 3.6溴苯磷 81.3 12.2 73.6 8.8马拉硫磷 79.5 6.9 78 8.7脱叶磷 113.1 9.3 84.6 4.5速灭磷 57.9 6.9 96.8 6.7二溴磷 90.1 6.7 88.1 7.9乙基对硫磷 76.7 9.6 69.6 8.1甲基对硫磷 93.9 5.8 83.6 4.7甲拌磷