沉淀滴定法和重量分析法

沉淀滴定法和重量分析法 习题精选一、 选择题（其中 112 题为单选，1320 题为多选）1用重量法测定 As2O3 的含量时，将 As2O3 在碱性溶液中转变为 ，并沉淀34AsO为 Ag3AsO4，随后在 HNO3 介质中转变为 AgCl 沉淀，并以 AgCl 称量。其化学因数为（ ）A. As2O3/6AgCl； B. 2As2O3/3AgCl； C. As2O3/AgCl； D. 3AgCl/ 6As2O32在重量分析中，洗涤无定型沉淀的洗涤液应是（ ）A. 冷水 B. 含沉淀剂的稀溶液C. 热的电解质溶液 D. 热水3若 A 为强酸根，存在可与金属离子形成配合物的试剂 L，则难溶化合物 MA 的溶解度计算式为（ ）A. B. SPM(L)/KSPM(L)KC. D.114Ra 2+与 Ba2+的离子结构相似。因此可以利用 BaSO4 沉淀从溶液中富集微量Ra2+，这种富集方式是利用了（ ）A. 混晶共沉淀 B. 包夹共沉淀C. 表面吸附共沉淀 D. 固体萃取共沉淀5在法扬司法测 Cl，常加入糊精，其作用是（ ）A.掩蔽干扰离子 B. 防止 AgCl 凝聚C.防止 AgCl 沉淀转化 D. 防止 AgCl 感光6重量分析中，当杂质在沉淀过程中以混晶形式进人沉淀时，主要是由于（ ）A. 沉淀表面电荷不平衡 B. 表面吸附C. 沉淀速度过快 D. 离子结构类似7用 BaSO4 重量分析法测定 Ba2+时，若溶液中还存在少量 Ca2+、Na +、CO 32-、Cl -、H +和 OH-等离子，则沉淀 BaSO4 表面吸附杂质为（ ）A. SO42-和 Ca2+ B. Ba2+和 CO32-C. CO32-和 Ca2+ D. H+和 OH-8Mohr 法不能用于碘化物中碘的测定，主要因为（ ）2A. AgI 的溶解度太小 B. AgI 的吸附能力太强C. AgI 的沉淀速度太慢 D. 没有合适的指示剂9用 Mohr 法测定 Cl 一 ，控制 pH=4.0，其滴定终点将（ ）A. 不受影响 B. 提前到达C. 推迟到达 D. 刚好等于化学计量点10对于晶型沉淀而言，选择适当的沉淀条件达到的主要目的是（ ）A. 减少后沉淀 B. 增大均相成核作用C. 得到大颗粒沉淀 D. 加快沉淀沉降速率11沉淀重量法中，称量形式的摩尔质量越大（ ）A. 沉淀越易于过滤洗涤 B. 沉淀越纯净C. 沉淀的溶解度越减小 D. 测定结果准确度越高12重量分析法测定 Ba2+时，以 H2SO4 作为 Ba2+的沉淀剂，H 2SO4 应过量（ ）A.1%10% B. 20%30%C. 50%100% D. 100%150%13下列属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是（ ）A.沉淀的溶解度小 B.沉淀纯净C.沉淀颗粒易于过滤和洗涤 D.沉淀的摩尔质量大14下列符合无定型沉淀的生成条件是（ ）A.沉淀作用宜在较浓的热溶液中进行B.沉淀作用宜在适量电解质溶液中进行C.在不断搅拌下，迅速加入沉淀剂D.沉淀宜放置过液，使沉淀陈化15在下列情况下的分析测定结果偏高的是（ ）A. pH 4 时用铬酸钾指示剂法测定 ClB. 试样中含有铵盐，在 pH 10 时用铬酸钾指示剂法测定 ClC. 用铁铵矾指示剂法测定 时，先加入铁铵钒指示剂，再加入过量 AgNO3 后I才进行测定D. 用铁铵矾指示剂法测定 时，未加硝基苯Cl16在进行晶型沉淀时，沉淀操作应该（ ）A. 不断搅拌慢慢加入沉淀剂 B. 在较稀的热溶液中进行C. 沉淀后放置一段时间过滤 D. 沉淀后快速过滤17沉淀重量法测定溶液中 Ba2+含量，沉淀时应该（ ）3A. 加入的 SO42-量与 Ba2+恰好完全反应B. 加入沉淀剂的速度尽量慢C. 沉淀完成后立即过滤D. 沉淀在热溶液中进行18在重量分析中，使用有机沉淀剂代替无机沉淀剂进行沉淀的优点是（ ）A. 沉淀吸 附 杂 质 少 ， 沉 淀 纯 净B. 沉淀的溶解度小，有利于被测组份沉淀完全C. 可以避免局部过浓，生成大晶粒沉淀D. 沉 淀 摩 尔 质 量 大 ， 分 析 准 确 度 高19用洗涤方法不可除去的沉淀杂质有（ ）A. 混晶共沉淀杂质 B. 包藏共沉淀杂质 C. 吸附共沉淀杂质 D. 后沉淀杂质20草酸钙在 pH=2 的溶液中的溶解度（ ）A. 等于 B. 小于 SPKSPKC. 大于 D. 大于 pH4 溶液中的溶解度二、填空题1利用重量分析法测 P2O5 时，使试样中 P 转化为 MgNH4PO4 沉淀，再灼烧为Mg2P2O7 形式称重，其换算因数为 。2法扬司法中吸附指示剂的 Ka 愈大，适用的 pH 愈 ，如曙红(pK a=2.0)适用的 pH 为 。3沉淀 Ca2+时，在含 Ca2+的酸性溶液中加入草酸沉淀剂，然后加入尿素，加热目的是 。4铬酸钾法测定 NH4Cl 中 Cl含量时，若 pH7.5 会引起 的形成，使测定结果偏 。5沉淀滴定法中，铁铵钒指示剂法测定 时，为了防止 AgCl 沉淀的转化需加入 Cl。6法扬司法测定 Cl时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护 ，减少凝聚，增加 。7用草酸盐沉淀分离 Ca2+和 Mg2+时，CaC 2O4 沉淀不能陈化，原因是 。8铁铵钒指示剂法既可直接用于测定 4离子，又可间接用于测定各种 离子。9AgCl 在 0.01 mol/LHCl 溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是 效应起主要作用。若 Cl浓度增大到 0.5 mol/L，则 AgCl 的溶解度超过纯水中的溶解度，这是 效应起主要作用。10用过量 Ba2+沉淀 SO4-2 时，试液中含有少量 NO3-、Ac -、K +、Mg 2+、Fe 3+等杂质。当沉淀完全后，扩散层中优先吸附的杂质离子是 ，这是因为 。11均相沉淀法是利用在溶液中 而产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中缓慢而均匀地析出，这种方法避免了 现象，从而获得大颗粒的纯净晶型沉淀。12Ag 2CrO4 在 0.0010 mol/L AgNO3 溶液中的溶解度比在 0.0010 mol/LK2CrO4 中的溶解度 。13用 过 量 的 H2SO4沉 淀 Ba2+（ Ba2+的 半 径 为 135 pm） 时 ， K+（ K+的 半 径 为 133 pm） ，Na+（ Na+的 半 径 为 95 pm） 均 引 起 共 沉 淀 ， 共 沉 淀 更 严 重 的 是 ， 此 时 沉 淀 的 组 成 更 多的 是 。14以氨水沉淀 Fe3+时，溶液中含有 Ca2+、Zn 2+，当固定 NH4+浓度，增大 NH3 浓度时 的吸附量增大， 的吸附量减小。15影响沉淀纯度的主要因素是 和 。在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生 现象，使分析结果 。16无定型沉淀完成后一般需加入大量热水稀释，其主要作用是 。三、判断题1重量分析中，欲获得晶型沉淀，常采取稀热溶液中进行沉淀并进行陈化。2在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生吸留现象，使分析结果偏高。3均相成核作用是指构晶离子在 过 饱 和 溶 液 中 ， 自发形成晶核的过程。4在沉淀反应中，同一种沉淀颗粒愈大，沉淀吸附杂质量愈多。5银量法中使用 pKa=5.0 的吸附指示剂测定卤素离子时，溶液酸度应控制在pH5。6摩尔法测定 Cl-含量时，指示剂 K2CrO4 用量越大，终点越易观察，测定结果准确度越高。7法扬司法中吸附指示剂的 Ka 愈大，滴定适用的 pH 愈低。58由于无定型沉淀颗粒小，为防止沉淀穿滤，应选用致密即慢速滤纸。9沉淀洗涤的目的是洗去由于吸留或混晶影响沉淀纯净的杂质。10不进行陈化也会发生后沉淀现象。11V olhard 法 中 ， 提 高 Fe3+的 浓 度 ， 可 减 小 终 点 时 SCN的 浓 度 ， 从 而 减 小 滴 定 误 差 。12进行氢氧化物沉淀为了获得纯净又易过滤的沉淀，沉淀时必须在热、浓溶液中进行且严格控制溶液的 pH。13重量分析法要求称量形式必须与沉淀形式相同。14在沉淀重量法中，同离子效应和盐效应都使沉淀的溶解度增大。15在沉淀滴定中，生成的沉淀的溶解度越大，滴定的突跃范围就越大。16重量分析法中，由于同离子效应，沉淀剂过量越多，沉淀溶解度越小。四、有关概念及名词解释1银 量 法2铬 酸 钾 指 示 剂 法 （ 莫 尔 法 、 Mohr 法 ）3铁 铵 钒 指 示 剂 法 （ 佛 尔 哈 德 法 、Volhard 法 ）4吸 附 指 示 剂 法 （ 法 扬 司 法 、 Fajans 法 ）5重 量 分 析 法6沉 淀 法7挥 发 法8萃 取 法9沉 淀 形 式10称 量 形 式11均 相 成 核12异 相 成 核13无 定 型 沉 淀14晶 型 沉 淀15固 有 溶 解 度 或 分 子 溶 解 度16条 件 溶 度 积17同 离 子 效 应18酸 效 应19配 位 效 应20盐 效 应21共 沉 淀 622吸 附 共 沉 淀23混 晶 共 沉 淀24包 埋 共 沉 淀25后 沉 淀26均 匀 沉 淀 27重 量 因 数五、计算题1称取 NaCl 基准试剂 0.1773 g，溶解后加入 30.00 mLAgNO3 标准溶液，过量的 Ag+ 需要 3.20 mLNH4SCN 标准溶液滴定至终点。已知 20.00 mL AgNO3 标准溶液与21.00 mL NH4SCN 标准溶液能完全作用，计算 AgNO3 和 NH4SCN 溶液的浓度各为多少？（已知 ）58NaCl.M2有纯 LiCl 和 BaBr2 的混合物试样 0.7000 g, 加 45.15mL 0.2017 mol/LAgNO3 标准溶液处理，过量的 AgNO3 以铁铵矾为指示剂，用 25.00mL0.1000 mol/LNH4SCN 回滴。计算试样中 BaBr2 的含量。 （已知 , ）2Bar97.1MLiCl42.393用铁铵矾指示剂法测定 0.1 mol/L 的 Cl ，在 AgCl 沉淀存在下，用 0.1 mol/L KSCN 标准溶液回滴过量的 0.1 mol/LAgNO3 溶液，滴定的最终体积为 70mL，Fe 3+=0.015 mol/L。当观察到明显的终点时， （FeSCN 2+=6.0106 mol/L） ，由于沉淀转化而多消耗 KSCN 标准溶液的体积是多少？（已知 ，10sp(AgCl)8.K，K FeSCN = 200）12sp(AgSCN)0.K4吸取含氯乙醇(C 2H4ClOH)及 HCl 的试液 2.00mL 于锥形瓶中，加入 NaOH，加热使有机氯转化为无机 Cl。在此酸性溶液中加入 30.05mL 0.1038 mol/L 的 AgNO3 标准溶液。过量 AgNO3 耗用 9.30mL 0.1055 mol/L 的 NH4SCN 溶液。另取 2.00mL 试液测定其中无机氯（HCl）时，加入 30.00mL 上述 AgNO3 溶液，回滴时需 19.20mL 上述NH4SCN 溶液。计算此氯乙醇试液中的总氯量（以 Cl 表示） ；无机氯（以 Cl表示）和氯乙醇(C 2H4ClOH)的含量。 （已知 ， ， 试液的相对密度453Cl.M5180ClOH42.=1.033）50.5000g 磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中 PO43-被沉淀为MgNH4PO46H2O，高温灼烧成 Mg2P2O7，其质量为 0.2018g。计算：(1)矿样中 P2O5 的百分质量分数；(2) MgNH4PO46H2O 沉淀的质量 (g)。 （已知 ，91452.M， ）572PMg.5H6PMgN24.6将 0.015 mol 的氯化银沉淀置于 500mL 氨水中，若氨水平衡时的浓度为 0.50 mol/L。计算溶液中游离的 Ag+离子浓度。 （已知 Ag+与 NH3 配合物的 1g 1= 3.24, 71g 2=7.05, AgCl 的 Ksp=1.810-10） 。7计算下列难溶化合物的溶解度。(1) PbSO4 在 0.1 mol/L HNO3 中。 （已知 H2SO4 的 ， 22a1.0K）48()K1.60SPbO(2) BaSO4 在 pH 10.0 的 0.020 mol/L EDTA 溶液中。 （已知 ，10spBaSO4.lgKBaY=7.86， lg Y(H) = 0.45）8今有 pH 3.0 含有 0.010 mol/L EDTA 和 0.010 mol/L HF 及 0.010 mol/L CaCl2 的溶液。问：（1）EDTA 的配位效应是否可以忽略？（ 2）能否生成 CaF2 沉淀？（已知HF 的 ， , ）41036.a 1)sp(CaF0932.K690lgCaY.KF(H)lg10.639用 重 量 法 测 ， 以 BaCl2为 沉 淀 剂 。 计 算 （ 1） 加 入 等 物 质 量 的 BaCl2； （ 2） 加 入 过 量SO的 BaCl2， 使 沉 淀 反 应 达 到 平 衡 时 的 Ba2+=0.01 mol/L。 25 时 BaSO4的 溶 解 度 及 在 200mL 溶 液 中BaSO4的 溶 解 损 失 量 。（ 已 知 BaSO4的 ， ）0sp3.M10于 100mL 含有 0.1000g Ba2+溶液中，加入 50mL0.010 mol/L H2SO4 溶液。问溶液中还剩留多少毫克的 Ba2+？如沉淀用 100mL 纯水或 100mL 0.010 mol/L H2SO4 洗涤，假设洗涤时达到了溶解平衡，问各损失 BaSO4 多少毫克？ （ 已 知 BaSO4的， ， ）10sp.K37Ba.M234BaSO.11计 算 沉 淀 CaC2O4在 （ 1） 纯 水 ； （ 2） pH4.0 酸 性 溶 液 ； （ 3） pH2.0 的 强 酸 溶 液 中 的 溶 解度 。 （ 已 知 CaC2O4的 ， H2C2O4的 ， ）9sp0.K12a59K5a64112计 算 AgCl 沉 淀 在 （ 1） 纯 水 ； （ 2） NH3=0.01 mol/L 溶 液 中 的 溶 解 度 。（ 已 知 构 晶 离 子活 度 系 数 为 1， ， , ）0sp(l)8. 3Ag73 3)Ag(NH023.习题答案与解析一、选择题（其中 112 题为单选，1320 题为多选）1A。计量关系为：As 2O32 2Ag3AsO46AgCl 34As由： ，所以答案为：As 2O3/6AgCl。a)bF被 测 组 分 的 摩 尔 质 量换 算 因 数 （ 称 量 形 式 的 摩 尔 质 量2C。在重量分析中为了防止无定型沉淀胶溶，洗涤液常用热的电解质溶液。3B。当有与金属离子形成配合物的试剂 L，考虑难溶化合物 的构晶离子MA存在副反应的情况，引入相应的副反应系数 。则难溶化合物 MA 的溶解度计算MM式为： 。SPM(L)K4A。Ra 2+与 Ba2+的离子结构相似。因此 BaSO4 沉淀时， Ra2+可进入 BaSO4 晶格，8形成 BaRa(SO4)2 混晶共沉淀，可达到富集微量 Ra2+的目的。5B。法扬司法是用吸附指示剂（荧光黄）测定 Cl，为了使 AgCl 有较大的表面积，保持胶体状态，防止 AgCl 凝聚，常需要加入糊精。6D。重量分析中，当杂质与构晶离子的离子半径、电荷等结构类似时，杂质便可在构晶离子沉淀过程中以混晶形式进入沉淀。7A。用 BaSO4 重量分析法测定 Ba2+时，BaSO 4 表面首先吸附 SO42-，随后吸附反离子 Ca2+、Na +、H +，而 CaSO4 的溶解度最小，故沉淀 BaSO4 表面吸附杂质为 SO42-和Ca2+。8B。 Mohr 法是在 中 性 或 弱 碱 性 的 介 质 中 ， 以 K2CrO4为 指 示 剂 ， AgNO3为 标 准 溶 液 直 接滴 定 Cl（ 或 Br） 的 方 法 。 滴 定 过 程 应 剧 烈 振 摇 以 释 放 出 被AgCl 或 AgBr 沉 淀 吸 附 的 Cl或 Br，防 止 终 点 提 前 。 Mohr 法测定碘化物中 I时，AgI 的吸附能力太强，即使剧 烈 振 摇 也 无 法 释放 出 被 AgI 沉 淀 吸 附 的 I，终 点 提 前 ， 测 定 结 果 偏 低 。9C。若 pH=4.0（溶 液 的 酸 度 过 高 ）， 生 成 弱 电 解 质 H2CrO4或 ， 致 使24r 27浓 度 降 低 ， Ag2CrO4沉 淀 推 迟 产 生 ， 滴定终点推迟到达。24rO10C 。聚 集 速 度 与 溶 液 相 对 过 饱 和 度 的 关 系 ： = K(Q S)/S相 对 过 饱 和 度 越 小 ， 聚 集 速 度 越 小 ， 越 易 形 成 晶 型 沉 淀 。晶 型 沉 淀 颗 粒 较 大 ， 沉 淀 致 密 ， 易于过 滤 、 洗 涤 。 因 此 为 了 得到大颗粒晶型沉淀，必须选择适当的沉淀条件，减小相 对 过 饱 和度 。11D。沉淀重量法中，称量形式的摩尔质量越大，同一被测组分以该 称 量 形 式 得到 的 沉 淀 质 量 越大， 称 量 误 差 越 小 ， 分 析 结 果 的 准 确 度 越 高 。12B 。利 用 同 离 子 效 应 可 以 降 低 沉 淀 的 溶 解 度 ， 使 沉 淀 完 全 。 如果 沉 淀 剂 不 易 挥 发 ， 一 般情 况 下 沉 淀 剂 过 量 20%30%。 若 过 量 太 多 ， 可 能 引 起 盐 效 应 、 酸 效 应 及 配 位 效 应 等 副 反 应 ， 反而使 沉 淀 的 溶 解 度 增 大 。13ABC。重量法 对 沉 淀 形 式 的 要 求 ： 沉 淀 的 溶 解 度 小 。 保 证 反 应 定 量完 全 。 沉 淀 的纯 度 高 ， 避 免 杂 质 玷 污 。 沉 淀 便 于 过 滤 和 洗 涤 。 沉 淀 形 式 易 于 转 化 为 具 有 固 定 组 成 的 称 量 形式 。14ABC。无定型沉淀的生成条件（ 1） 在 较 浓 的 热 溶 液 中 进 行 沉 淀 。（ 2） 加 入 大 量 电 解质 。 （ 3） 不 断 搅 拌 ， 适 当 加 快 沉 淀 剂 的 加 入 速 度 （4） 不 必 陈 化 。15AB。正确，溶液 pH 偏低可引起终点推迟；B 正确，试样中含有铵盐时 ， 由 于在 碱 性 溶 液 中 生 成 Ag(NH3)+或 Ag(NH3)2+等 络 离 子 ， 使 AgCl 和 Ag2CrO4的 溶 解 度 增 大 ， 测定结果偏高；C 错，用铁铵矾指示剂法测定 时，先加入铁铵钒指示剂，再加入过量I9AgNO3， 此 时 2I + 2Fe3+ I2 + 2Fe2+ 反 应 ， 造 成 测 定 结 果 偏 低 ； D 错 ， 由 于 AgCl 的 溶 解 度 比AgSCN 大 ， 当 剩 余 的 Ag+被 完 全 滴 定 后 ， 过 量 的 SCN将 争 夺 AgCl 中 的 Ag+， AgCl 沉 淀 溶 解 ， 生成 AgSCN 沉 淀 。 由 于 沉 淀 转 化 的 存 在 ， 终 点 过多 的 消 耗 了 NH4SCN 标 准 溶 液 ， 造 成 测 定 结 果 偏低 。16ABC。晶 型 沉 淀 的 沉 淀 条 件 （ 1） 在 较 稀 的 溶 液 中 进 行 沉 淀 ；（ 2） 在 热 溶 液 中 进 行 沉 淀 ；（ 3） 在 不 断 搅 拌 下 ， 慢 慢 加 入 沉 淀 剂 ； （4） 进 行 陈 化 。17BD。沉淀重量法测定溶液中 Ba2+是通过 BaSO4 沉淀进行测定的，BaSO 4 是晶型沉淀，应满足晶型沉淀的条件，同时应加入过量的沉淀剂，以降低沉淀的溶解度。18ABD。在重量分析中，使用有机沉淀剂代替无机沉淀剂进行沉淀的优点是（1）可 选 择 的 种 类 多 ， 选 择 性 高 ； （2） 生 成 的 沉 淀 溶 解 度 小 ， 沉 淀 完 全 ； （3） 吸 附 杂 质 少 ， 沉淀 纯 净 ； （ 4） 沉 淀 摩 尔 质 量 大 ， 分 析 准 确 度 高 。19ABD。A 正 确 ， 如 果 被 吸 附 的 杂 质 与 沉 淀 具 有 相 同 的 晶格 或 相 同 的 电 荷 和 离 子 半 径 ，杂质 离 子 可 进 入 晶 格 排 列 ， 形 成 混 晶 共 沉 淀 。减 少 或 消 除 异 形 混 晶 共 沉 淀 的 方 法 是 在 沉 淀 时 加 入沉 淀剂 的 速 度 慢 ， 沉 淀 进 行 陈 化 ；B正 确 ， 由 于 沉 淀 形 成 速 度 快 ， 吸 附 在 表 面 的 杂 质 或 母 液 来不 及 离 开 ，被 随 后 长 大 的 沉 淀 所 覆 盖 ， 包 藏 在 沉 淀 内 部 ， 形 成 包 埋 共 沉 淀 。减 少 或 消 除 包 埋 共 沉 淀 的 方 法 是 使沉 淀 重 结 晶 或 陈 化 ； C 错， 吸 附 共 沉 淀 是 由 于 沉 淀 表 面 吸 附 引 起 的 共 沉 淀 。 洗 涤 沉 淀 可 以 减 少 或消 除 吸 附 共 沉 淀 ； D 正 确 ， 用洗涤方法不可除去后沉淀杂质。20BD。由于受酸效应的影响，草酸钙在 pH=2 的溶液中的溶解度大于用计算的溶解度、大于 pH4 溶液中的溶解度。SPK二、填空题1 2527POMgP/2低，2.03利用均相沉淀原理，得到大颗粒沉淀4Ag(NH 3)2；高5硝基苯 6胶体；吸附7Mg 2+在 CaC2O4 沉淀表面后沉淀。8Ag +；卤素 9同离子；配位10NO 3-；沉淀表面存在大量 Ba2+，NO 3-与 Ba2+形成的 Ba(NO3)2 的溶解度最小，所以吸附层中优先吸附的杂质离子是 NO3-。11发生化学反应；局部过浓1012小13K +； K2Ba(SO4)214Ca 2+；Zn 2+15共沉淀；后沉淀；吸留；偏高16洗去吸附在表面的杂质 三、判断对错1。在 稀 和 热 溶 液 中 进 行 沉 淀 是 晶型沉淀生成的条件。2。在晶型沉淀的沉淀过程中，沉淀剂应在 不 断 搅 拌 下 ， 慢 慢 加 入 沉 淀 剂 这 样 可以 防 止 局 部 过 浓 ， 降 低 沉 淀 剂 离 子 在 全 部 或 局 部 溶 液 中 的 过 饱 和 度 ， 得 到 颗 粒 大 而 纯 净 的 沉 淀 。3。均 相 成 核 是 指 在 过 饱 和 溶 液 中 ， 构 晶 离 子 由 于 静 电 作 用 而 缔 合 ， 从 溶 液 中 自 发地 产 生晶 核 的 过 程 。4。在沉淀反应中，同一种沉 淀 颗 粒 愈 小 ， 表 面 积 愈 大 ， 吸 附 溶 液 中 异 电 荷 离 子的 能力 越 强 ， 沉淀吸附杂质量愈多。5。银量法中吸附指示剂法溶 液 的 酸 度 应 有 利 于 指 示 剂 显 色 形 体 的存 在 。 使用 pKa=5.0的吸附指示剂测定卤素离子时，溶液酸度应控制在 pH5，但 pH 太高，Ag +易发生水解，故 溶液酸度应控制在 5Ksp， 同 一 种 沉 淀 的 随 沉 淀 条 件 的 变 化 而 改 变 。 能sp spKspK真 实 、 客 观 地 反 映 沉 淀 的 溶 解 度 及 其 影 响 因 素 。17同 离 子 效 应 （ common ion effect） ： 当 沉 淀 反 应 达 到 平 衡 后 ， 增 加 适 量 构 晶 离 子 的 强电 解质 浓 度 ,可 使 沉 淀 溶 解 度 降 低 的 现 象 。 在 重 量 分 析 中 ， 常 加 入 过 量 的 沉 淀 剂 ， 利 用 同 离 子效 应 使 沉淀 完 全 。18酸 效 应 （ acid effect） ： 当 沉 淀 反 应 达 到 平 衡 后 ， 增 加溶 液 的 酸 度 可 使 沉 淀 溶 解 度 增 大 的现 象 。19配 位 效 应 （ complex effect） ： 当 溶 液 中 存 在 能 与 金 属 离 子 生 成 可 溶 性 配 合 物 的 配 位 剂时 ，可 使 沉 淀 溶 解 度 增 大 的 现 象 。20盐 效 应 （ salt effect） ： 沉 淀 溶 解 度 随 溶 液 中 离 子 强 度 的 增 加 而 增 大 的 现 象 。21共 沉 淀 （ coprecipitation） ： 在 一 定 条 件 下 ， 当 某 沉 淀 从 溶 液 中 析 出 时 ， 溶 液 中 本 不应 形成 沉 淀 的 可 溶 性 杂 质 也 随 该 沉 淀 一 起 析 出 沉 淀 的 现 象 。22吸 附 共 沉 淀 （ adsorption coprecipitation） ： 由 于 沉 淀 表 面 吸 附 引 起 的共 沉 淀 。 沉 淀 颗 粒 愈小 ， 表 面 积 愈 大 ， 吸 附 溶 液 中 异 电 荷 离 子 的 能 力 越 强 。减 少 或 消 除 吸 附 共 沉 淀 的 有 效 方 法 是 洗 涤 沉淀 。23混 晶 共 沉 淀 （ mixed crystal coprecipitation） ： 由 于 被 吸 附 的 杂 质 与 沉 淀 具 有 相 同 的 晶格 或相 同 的 电 荷 和 离 子 半 径 ， 杂 质 离 子 可 进 入 晶 格 排 列 引 起 的共 沉 淀 。 减 少 或 消 除 混 晶 共 沉 淀 的 方 法 是在 沉 淀 时 加 入 沉 淀 剂 的 速 度 慢 ， 沉 淀 进 行 陈 化 。24包 埋 共 沉 淀 （ occlusion coprecipitation） ： 由 于 沉 淀 形 成 速 度 快 ， 吸 附 在 表 面 的 杂 质 或母 液来 不 及 离 开 ， 被 随 后 长 大 的 沉 淀 所 覆 盖 ， 包 藏 在 沉 淀 内 部 引 起 的共 沉 淀 。 减 少 或 消 除 包 埋 共 沉 淀 的方 法 是 使 沉 淀 重 结 晶 或 陈 化 。25后 沉 淀 （ postprecipitation） ： 在 一 定 条 件 下 ， 当 某 沉 淀 析 出 后 ， 沉淀与母液一起放置，溶 液 中 本 不 能 析 出 沉 淀 的 组 分 ， 也 在 该 沉 淀 表 面 逐 渐 沉 积 出 来 的 现 象 。消 除 后 沉 淀 的 方 法 是 缩 短 沉淀 和 母 液 共 置 的 时 间 。26利 用 化 学 反 应 使 溶 液 中 缓 慢 而 均 匀 地 产 生 沉 淀 剂,待 沉 淀 剂 达 到 一 定 浓 度 时 ， 产 生 颗 粒大 ，结 构 紧 密 、 纯 净 而 易 过 滤 和 洗 涤 的 沉 淀 。27指 被 测 组 分 的 摩 尔 质 量 与 称 量 形 式 的 摩 尔 质 量 之 比 ， 常 用F 表 示 。13()aFb被 测 组 分 的 摩 尔 质 量换 算 因 素 称 量 形 式 的 摩 尔 质 量五、计算题1解：过量 AgNO3 的体积 20.3.3.5(mL)1V344AgNO-3NHSCHSC0.17.6(ol/)(.-5)8. 0.1262.mol/L2解：设混合物中 BaBr2 为 xg，LiCl 为(0.7000x)g234 BarLiClAgNOHSN()()wVM- -30.720.21745.0.125.1=497.1xx=0.5876g， 2Bar.86g(%).7w3解： 140.SCNl 2sp(AgSCN)l KFeFe32 L)(mol 1020156S66/ 834Cl 46.设 多 消 耗 KSCN 的 体 积 为 V mL， 则.107l (L) 23.01.7244. 解： (.380.59)5.4%) 10.87.w 无 机 氯 3(0.1.10)1.3.62.总 氯（ ）(3.67.8)5) 7.3w氯 乙 醇145解: (%)= =25.7452OPw105029142810 /.mFs42MgNHP68 =(g)6. 解： 4562057243)A( 11013 . (mol/L) 0258Cl 4560NHAgspsp23 Ks . (mol/L)9456)Ag(NH108710223 s7解：(1) 22a.K(mol/L)84spH1.60.10S(2)设 BaSO4 的溶解度为 S， 则 , SBa2SO-24a(Y)sp(O)sp(aO-2 Ba44K1B(Y)a(Y)由于 BaY2-有较大的条件稳定常数，且 BaSO4 的溶解度较大，因此，消耗在与Ba2+配位的 EDTA 量不可忽略。即： S-0.2，根据 ，则有：450Y(H)1-.2S)sp(BaSO-4 4aK42spBaYspBaSOaY(H) (H)107.86 530.530.22. .61.862mol/LSK S （ ）8解：（1）pH=3.0 时， 0690lglgY(H)CaaY .K因为 ，在此条件下，EDTA 与 Ca2+不能形成配合物，所以 EDTA 对0lgCaY.KCaF2 沉淀的生成无影响。（2） 621036H14aF()2 3F(H).8C15F2Ca2+=(3.810-3)20.01=1.410-7Ksp在 此 条 件 下 的 F2Ca2+Ksp， 故有 CaF2 沉淀生成。9解 （ 1） 加 入 等 物 质 量 的 沉 淀 剂 BaCl2， BaSO4的 溶 解 度 为 ：(mol/L)510sp242 SOB S200mL 溶 液 中 BaSO4的 溶 解 损 失 量 为 ： 1.01052