药物分析第二章药物鉴别_ppt课件

药物鉴别试验 :根据药物分子结构、理化性质采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪（即鉴别的药物是未知物）。第二章 药物鉴别试验一、鉴别试验的项目（一）性状1、外观：晶型、色泽、气味、聚集状态等；2、溶解度：易溶、略溶、微溶、不溶等；3、物理常数：熔点、凝点、比旋光度、折光度、粘度、酸度、相对密度、碘值、吸收系数、馏程、皂化值、羟值等；熔点 (mp)：初熔 -全熔；例：醋酸地塞米松熔点： 223-233沸点 (bp):折光率 (20 ):指光线在空气中进行的速度与供试品中进行速度的比值 比旋度 :一定波长与温度下，偏振光透过长 1dm且每 1ml中含有旋光性物质 1g的溶液时测得的旋光度例：称取葡萄糖 10.00g，加水溶解并稀释至 100.0mL，于 20 用 2dm测定管，测得溶液的旋光度为 +10.5，求其比旋度？解：溶液厚度： 2dm: +10.5 1dm: +5.25 浓度： 10g/100ml=0.1g/ml比旋光度： +5.25 10=+52.5吸收系数：摩尔吸收系数百分吸收系数：在一定波长下溶液浓度在 1%（ W/V） , 厚度为 1cm的吸收度 , (药典采用本法 )吸光度 A=bc：摩 尔 吸光系数b：溶液厚度 C：溶液摩 尔 浓 度(二 ) 一般鉴别试验此法只能鉴别为哪一类药物 ,不能证实是哪一种药物 .1、无机金属盐类（ 1）钠、钾、钙盐的焰色反应铂丝 +盐酸湿润 +蘸取供试品 +无色火焰燃烧钠盐 -鲜黄色钾盐 -紫色钙盐 -砖红色（ 2）铵盐供试品 +氢氧化钠（加热）红色湿润石蕊试纸 -变蓝湿润硝酸亚汞滤纸 -变黑5、芳香第一胺类供试品 + 稀盐酸 + 亚硝酸钠 + 碱性 萘酚试液-橙黄色到猩红色沉淀6、托烷生物碱类供试品 + 发烟硝酸（在水浴上蒸干） -黄色殘渣（冷却）乙醇（ 2D） +氢氧化钾（ 1粒）-深紫色（三）专属鉴别试验在一般鉴别试验的基础上，证实是某一种药物（详见各论）。二、鉴别方法（一）化学鉴别法特点 :反应迅速、现象明显、再现性好、专属性强、反应完全等。1、呈色反应鉴别法 三氯化铁呈色反应：含酚羟基或水解后产生酚羟基的药物； 异羟肟酸铁反应：芳酸及酯类、酰胺类； 茚三酮呈色反应：脂肪氨基； 重氮化 偶合显色反应，芳伯基或水解后产生芳伯基； 氧化还原显色反应及其它颜色反应。2、沉淀生成反应鉴别法（ 1）与金属离子生成沉淀；（ 2）与硫氰化铬铵（雷氏盐）生成沉淀；（ 3）其它沉淀反应。3、荧光反应鉴别法药物本身发射荧光，与硫酸、溴、间苯二酚反应后发射荧光；4、气体生成反应鉴别法药物与化学物质在加热条件下生成气体；5、测定生成的熔点法（二）光谱鉴别法1、紫外光谱法（ UV）测结构中共轭系统；2、红外光谱法（ IR）测官能团和与已知化合物谱图对照；3、质谱（ MS）是唯一可以确定分子式的方法；4、核磁共振（ NMR）H核或 C核的化学位移(三 )X射线粉末衍射法布拉格方程（四）色谱鉴别法1、薄层色谱将吸收剂或支持剂均匀铺在玻璃板上（或聚酯薄膜塑料或铝箔上），把要分离分析的样品点在薄层色谱板上，用溶剂展开，在日光或紫外光下观察所获得的斑点，从而达到分离、分析、鉴定目的。例 : 药物中特殊杂质的检查(醋酸可的松中其他甾体的检查 )(1)布板(2)点样(3)显色（ 1）常用吸附剂或支持硅胶 G(Type60) 含 15%石膏 (Type60指硅胶 颗 粒孔径 为 60)硅胶 H 不含石膏硅胶 HF254 不含石膏 ,含在 254nm波 长 紫外光有 强 吸收的 荧 光粉硅胶 60HR 纯 硅胶 ,不含任何粘合 剂 量 ,用于定量 测 定硅胶 HF254+366硅胶 GF254氧化 铝 G(Type60/E) E:制 备 氧化 铝 方法代号碱性氧化 铝 H (Type60/E)碱性氧化 铝 HF254(Type60/E)原点至色谱斑点中心的距离(2)比移值 Rf = -原点至展开剂前沿的距离供试品的 Rf值与标准品的 Rf值比较 ,由此确定供试品的成份 .例 :硫酸阿米卡星的薄层色谱法鉴别试验 (P35)(1)布板 :硅胶 H(2)配溶液 (供试品 )(3)硫酸阿米卡星标准品溶液(4)点样标准品与供试品分别点样(5)展开 : 氯仿 :甲醇 :浓氨水 :水 =1:4:2:1展开 -晾干(6)显色 : 喷 0.2%茚三酮的正丁醇溶液 -100 加热 10min-出现斑点(7)对比 :分析标准品和供试品斑点颜色和位置是否相同 .2、液相色谱、气相色谱（五）生物学法利用微生物或实验动物进行鉴别的方法。测含量；分离；供试品与对照品比较保留时间是否一致；三、鉴别试验条件鉴别试验的目的是判断其药物的真伪，试验条件直接影响鉴别的结果。影响鉴别试验的主要因素：浓度、温度、酸碱度、时间、干扰成份的存在等。四、鉴别试验的灵敏度1、灵敏度：在一定条件下，能在尽可能稀的溶液中观测出尽可能少量的供试品，所能满足的程度称为灵敏度。灵敏度以最低检出量和最低检出尝试表示2、最低检出量 m:在一定条件下，测出供试品最小浓度。3、最低检出浓度：在一定条件下，测出供试品最低浓度。4、空白试验：在与供试品鉴别的相同条件下，除不加供试品外其它试剂均同样加入而进行的试验。作业：1、药典收载的物