第二章 药物的鉴别试验8

第二章 药物的鉴别试验返回主目录一、药物鉴别的意义与目的三、药物鉴别的方法二、药物鉴别的项目四、鉴别试验的条件五、鉴别反应的灵敏度基本内容六、 练习与思考题1基本要求一、掌握一般鉴别试验的原理 ; 药物鉴别药物鉴别的内容；药物鉴别的目的、特点；药的内容；药物鉴别的目的、特点；药物鉴别的常用方法。物鉴别的常用方法。二、熟悉一般鉴别试验的基本方法。三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度 ;药物的物理常数测定法。药物的物理常数测定法。 返 回2它是药检工作的首药检工作中的 首要任务 ，只有在药物鉴别无误的情况下，才能进行药物的杂质检查、含量测定。一、药物鉴别试验的意义与目的返 回3药物鉴别试验是用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所表示的药物，而不是对未知物进行定性分析，因为这些鉴别试验虽有一定的 专属性 ，但不具备进行未知无确证的条件，故 不能鉴别 未知物。41.药物的鉴别试验（ identification -test） -根据药物的 组成、分子结构、理化性质 ，采用 物理、化学、生物 等方法来判断药物 真伪 的分析方法。2.目的：判断药物的 真伪 ； 检查药物的 纯度。53.特点：a.是药品质量检验工作中的 首项任务 ；b.鉴别的 是已知物 ，而不是未知物；c.鉴别试验是 个别分析 ；d.化学鉴别试验要有 明显的现象 ；e. 鉴别试验 条件要准确 ；f. 方法 专属性要强，灵敏度要高，再现性好，操作简便快速 ；g.制剂的鉴别要 考虑干扰成分 的影响。6二、药物鉴别的项目药物的鉴别试验包括： 性状 和 鉴别（一）性状（ definition)聚集状态、晶形外观 色泽臭、味7: 、极易溶： 1份溶质在不到 1份溶剂中溶解 易溶： 1份溶质在 1份 不到 10份溶剂中溶解 溶解 : 1份溶质在 10份 不到 30份溶剂中溶解 溶解度 略溶 : 1份溶质在 30份 不到 100份溶剂中溶解 微溶 : 在 100份 不到 1000份溶剂中溶解 极微溶解 :在 1000份 不到 10000份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶： 10000 份溶剂中不完全溶8物理常数 : 相对密度、馏程、熔点、 比旋度、吸收系数 、折光率、黏度、 酸值、碘值、皂化值 、羟值第一法：测定易碎的固体药品熔点 第二法：测定不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等）第三法：测定凡士林或其他类似的物质9比旋度： 指在一定波长下，偏振光透过 1dm且每 1ml中含有旋光性物质 1g的溶液时测得的旋光度。可用于 鉴别药物、检查药物的纯度和含量测定 。 t = / C L C-g/ml, Ldm(分米 )摩尔吸收系数 =A/CL吸收系数百分吸收系数（ Ch.P收载的方法） E1% 1cm=A/CL 10皂化值：11酸值：12碘值：13n 环氧树脂羟值是表示 100g环氧树脂中所含的氢氧基的摩尔数 .而 羟基 值 表示含有 1mol羟基的环氧树脂质量克数 .二者之间的关系为 :羟基值=100/羟基。羟值的测试都是酸酐反应做基础的 ,以被消耗的酸酐量测试出羟基含量 .对于环氧树脂而言 ,由于环氧基的干扰 ,使羟基的测试复杂化 ,采用通常的乙酰化法是达不到目的的 .目前采用的一种是直接测试环氧树脂的羟基含量 ;另一种是使环氧基开环形成羟基 ,并进一步测出羟基含量总和 .对高分子量环氧树脂如果知道其羟值大小 ,就可以计算出它的分子量大小 ,羟值高 ,分子量大 ;反之则小 .14n 在聚氨脂胶黏剂中多以聚酯型聚氨酯居多 .在 聚酯多元醇 的合成过程中 ,利用羟值与酸值的测试来监控合成反应程度，而且又是检验树脂分子量是否符合产品出厂要求的有效方法 .另外 ,在聚氨酯胶黏剂生产时,羟值与酸值大小 ,又是异氰酸酯加入改性的重要依据.羟值是聚合物羟基含量的量度 ,它可以直接反映出聚合物的分子量的大小 .同一原料生产的聚酯多元醇 ,其羟值不同 ,用途也不一 .羟值是衡量它的一个重要指标.对聚酯多元醇 ,不饱和聚酯树脂与聚醚多元醇 ,羟值的定义是每克试样中羟基含量相当的氢氧化钾毫克数 (mgKOH/g)即为羟值 .15（二）一般鉴别试验 （ general identification -test）是指依据药物的 化学结构或理化特性 ，通过化学反应类鉴别药物的真伪。ChP附录中有： 丙二酰脲类 、 托烷生物碱类 、 芳香第一胺类 、 有机氟类 、无机金属类（ Na, K, Li, Ca, Ba, Fe.,Al, Zn,Cu, Ag,Hg等）、有机酸盐类（水杨酸盐）、无酸盐类。16通常是：有机物 -采用药典的 官能团 反应无机物 -阴阳离子 的特殊反应171.有机氟化物有机氟 氧瓶燃烧 无机氟离子 pH4.3茜素氟蓝 硝酸亚铈蓝紫色 络合物182. 有机酸盐(1) 水杨酸水杨酸 + FeCl3 中性条件弱酸性条件红色 配位化合物紫色 配位化合物19(2) 酒石酸 盐供试品溶液（中性） + 氨制硝酸银水浴中 银镜20n 酒石酸 (tartaric acid)是一种 羧酸 存在于多种 植物 中 如 葡萄 和 罗望子 也是 葡萄酒 中主要的 有机酸 之一。作为食品中添加的 抗氧化剂 可以使食物具有酸味。21n 酒石酸 ,2,3-二羟基丁二酸 .n 分子式 :HOOCCHOHCHOHCOOHn 即二羟基琥珀酸。有二个不对称碳原子，有 3种立体异构体，即：右旋型（ D型， L型）、左旋型（ L型， D型）、内消旋型。通常，外消旋型酒石酸又称为葡萄酸。右旋型酒石酸以游离的或 K盐、 Ca盐、 Mg盐的形态广泛分布于高等植物中，特别是多存在于果实和叶中。在制造葡萄酒时，会沉积大量酒石（氢钾盐）。另外，在霉菌和地衣类中也常见到它的存在。最近分离到的酒石酸发酵细菌（ Gluconoba-cter suboxydans的变异菌株），在体内是通过葡萄糖氧化分解，经由 5-酮葡萄糖酸，在形成 羟基乙酸 的同时形成酒石酸。酒石酸铵受微生物作用，可变成琥珀酸，因此，工业上用酒石酸作为生产琥珀酸的原料， 巴斯德 （ L Pasteus）曾以酒石酸作为研究天然物质 旋光性 的材料，在历史上是很有名的。 22n 酒石酸具有两个相互对称的 手性碳 具有三种 旋光异构体 。n 酒石酸也是一种抗氧化剂，在食品工业中有所应用。生化试验中可利用其作为除氧剂。n 又称 2,3-二羟基丁二酸。结构简式HOOCCH(OH)CH(OH)COOH。 酒石酸氢钾 存在于葡萄汁内，此盐难溶于水和乙醇，在葡萄汁酿酒过程中沉淀析出，称为酒石，酒石酸的名称由此而来。酒石酸主要以钾盐的形式存在于多种植物和果实中，也有少量是以游离态存在的。 23n 酒石酸分子中含有两个相同的手性碳原子（见不对称原子），存在三种立体异构体：右旋酒石酸、左旋酒石酸和内消旋酒石酸（见旋光异构 ），其结构式分别为： n 等量右旋酒石酸和左旋酒石酸的混合物的旋光性相互抵消，称为 外消旋酒石酸 。各种酒石酸均是易溶于水的无色结晶，它们的物理性质见表。 243.芳香第一胺类供试品+稀盐酸亚硝酸钠碱性 -萘酚 试液红色到猩红色254.托烷生物碱类此类生物碱中具有莨菪酸结构，有 Vitali反应 ,显 紫色 。 5.无机金属盐（ Na, K, Ca)焰色反应： Na显鲜黄色； K显紫色； Ca显砖红色铵盐： 供试品 + NaOH 氨臭使湿润的红色石蕊试纸 变蓝使 硝酸亚汞 试液湿润的滤纸显黑色26Vitali反应 ：莨菪酸用发烟硝酸加热处理，发生硝基化反应，生成三硝基衍生物；再加氢氧化钾醇液和一小粒固体氢氧化钾，初显深紫色，后转暗红色，最后颜色消失（产物为有色醌型物）。此反应称为 Vitali反应 . 为莨菪酸的特征反应276. 无机酸根氯化物： Cl- + Ag+ AgCl 乳白色硫酸盐： SO42- + Ba2+ BaSO4 白色28（三）专属鉴别试验 (specific identification test)是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化学结构的 差异 或理化性质的 不同 ，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的 真伪 。返 回29一般鉴别试验 （ general identification test） -是指依据药物的 化