甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的应用与发展

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂发展与应用袁会珠中国农业科学院植物保护研究所农业部作物有害生物综合治理综合性治理重点实验室2012. 2.25，济南中国植物保护学会植保产品推广工作委员会2012杀菌剂发展与推广应用交流会前言 甲氧基丙烯酸类杀菌剂是天然的真菌代谢产物 strobilurin的仿生合成类似物，具有广谱、高效等优点，通过抑制病原真菌细胞色素b和 c1间的电子传递，从而抑制线粒体的呼吸，干扰细胞能量供给，发挥杀菌作用。对三唑类、苯甲酰胺类产生抗性的菌株有效，可以叶面喷雾，也可以种子处理。 1982年开始此类化合物的研究， 1996年第一个产品醚菌酯上市1998 2004 2008 2009 增长销售额（亿 $）4.34 13.18 24.92 26.28 14.8%占杀菌剂份额（ %）15.4 21.3 23.5一、甲氧基丙烯酸类杀菌剂市场1996,醚菌酯， BASF1997，嘧菌酯 ,Zeneca1.2 甲氧基丙烯酸杀菌剂市场比例1.3 甲氧基丙烯酸杀菌剂 2009年市场名称 销售额（亿 $）上市 用量 使用作物 增长率(09/04)嘧菌酯 9.10 1997 200-1800 谷物、大豆、水稻、葡萄、蔬菜12.5%吡唑醚菌酯7.35 2002 50-560 谷物、大豆、果树、蔬菜等20.0%肟菌酯 4.90 2000 62.5-188 谷物、大豆、果树、蔬菜14.0%氟嘧菌酯1.50 2004 1250-1500谷物 71.9%啶氧菌酯1.45 2001 250 谷物、苹果 23.7%醚菌酯 1.30 1996 200-400 谷物、水稻、葡萄、马铃薯-6.6%醚菌胺 0.50 2004 1500 谷物 58.5%二、我国甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的应用嘧菌酯 50%水分散粒剂 2（ 先正达） 草坪枯萎病、褐斑病250g/L悬浮剂 4 （先正达、禾本、默赛）早疫、叶霉、炭疽、白粉、霜霉等丙环 嘧菌酯 18.7%SC 1（先正达） 香蕉叶斑病精甲 咯 嘧菌酯 11%悬浮种衣剂 2（先正达） 棉花猝倒病、立枯病苯甲 嘧 菌 酯 325g/L悬浮剂 2（先正达） 西瓜炭疽病、蔓枯病嘧菌 百菌清 560g/L悬浮剂 2（先正达） 番茄早疫病、辣椒炭疽病2.1 嘧菌酯 （ azoxystrobin） 毒性： 微毒，雄、雌大白鼠和小白鼠急性经口 LD50 5000 mg/kg，大白鼠急性经皮 LD50 2000 mg/kg，对眼睛和皮肤具有轻微刺激作用（兔），不是皮肤致敏剂 (豚鼠 )。 生态毒性： 对环境生物安全，绿头鸭和山齿鹑急性经口 LD50 2000 mg/kg，饲喂山齿鹑和绿头鸭 LC50 (5 天 ) 5200 mg/kg饲料。虹鳟鱼LC50 (96 h) 0.47mg/L，翻车鱼 1.1mg/L，鲤鱼 1.6mg/L，红鲈 0.66 mg/L。蜜蜂（经口） LD5025 mg/头，（接触） LD50200 mg/头。在田间条件以田间施药剂量（ IOBC）的情况下，对包括捕食性的螨类和椿象、蜘蛛、草蛉、食蚜蝇、瓢虫、步行虫和黄蜂等非靶标生物无害。 生物活性： 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂有独特的作用机理，是病原真菌的线粒体呼吸抑制剂，作用部位与以往所有杀菌剂均不同，因而对于已对甾醇抑制剂（如三唑类）、苯基酰胺类、二羧酰胺类、苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。此类新杀菌剂杀菌广谱，对几乎所有真菌类（子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类）病害都显示出很好的活性。此类杀菌剂具有保护和治疗作用，并有良好的渗透和内吸作用，可以茎叶喷雾、水面施药、处理种子等方式使用。 制剂： 25%悬浮剂， 50%水分散粒剂， 32.5%苯甲 嘧菌酯悬浮剂（苯醚甲环唑 +嘧菌酯）， 56%嘧菌 百菌清悬浮剂（百菌清 +嘧菌酯）嘧菌酯用于草坪代森锰锌嘧菌酯西瓜蔓枯病和炭疽病80%以上的防治效果马铃薯早疫病防治效果高达 95%嘧菌酯的混剂 嘧菌酯 +己唑醇（ 2000，法国，小麦） 嘧菌酯 +环丙唑醇（ 2004，澳大利亚） 嘧菌酯 +丙环唑（ 2007，美国，大豆锈病）。 嘧菌酯 +苯醚甲环唑（茶树炭疽病、柑橘疮痂病、西瓜炭疽病） 嘧菌酯 +百菌清 （番茄早疫病、黄瓜霜霉病、炭疽病等） -黄瓜白粉病 2011年在北京防治效果很差，甚至低于50%。 不建议单剂用于黄瓜白粉病防治2.2 醚菌酯醚菌酯 30%SC 3 小麦锈病、白粉病、番茄早疫病40%SC 1 苹果斑点落叶病50%WG 1（瑞德丰） 黄瓜白粉病、草莓白粉病、梨黑星病等60%WG 1（陕西汤普森）苹果斑点落叶病50%WP 1（陕西美邦） 苹果斑点落叶病醚菌 啶酰菌胺300g/L悬浮剂1（广东德利） 草莓白粉病、黄瓜白粉病、甜瓜白粉病、醚菌酯防治黄瓜白粉病 2010-11年在北京的田间试验发现，醚菌酯防治黄瓜白粉病效果很差。 不推荐醚菌酯登记黄瓜白粉病防治。2.3 吡唑醚菌酯吡唑醚菌酯 250g/L悬浮剂 (巴斯夫、广东德利 )2 黄瓜白粉病、霜霉病，白菜炭疽病、西瓜炭疽病等 唑醚 代森联60%WG (巴斯夫、广东德利 )2 番茄早疫病、晚疫病等 烯酰 吡唑酯18.7%WG (巴斯夫、广东德利 )2 马铃薯早疫病、晚疫病、黄瓜霜霉病、甜瓜霜霉病2.4 肟菌酯 (trifloxystrobin) 2000年由诺华公司开发，销售额排名第三； 具有保护、治疗、渗透作用，具有耐雨水冲刷性能； 75%肟菌 戊唑醇 WG登记用于番茄早疫病、黄瓜白粉病、黄瓜炭疽病、大白菜炭疽病、水稻稻曲病、水稻稻瘟病、水稻纹枯病等大防治2.5 唑菌酯 2003年沈阳化工研究院开发的， 2009年上市（登记号 LS20091071），用于黄瓜霜霉病的防治 2011年 11月，获得第七届 “大北农科技奖一等奖 ”。 已经获得中国、美国、日本发明专利2.6 丁香菌酯 沈阳化工研究院发明，吉林省八达农药有限公司登记（ LS20100164）， 20%丁香菌酯 SC采用涂抹方式用于果树腐烂病的防治。 已经获得中国和美国专利2.7 烯肟菌酯 沈阳化工研究院 1997年开始研发， 2006年上市。 2002年全国农药药效试验总结会上被认定为当年最好的试验品种之一 2003年英国植物保护大会上被评为世界上四个最有潜力的品种之一烯肟菌酯 25%EC 1 黄瓜霜霉病 烯肟菌酯 +多菌灵 28%WP 1 小麦赤霉病烯肟菌酯 +氟环唑 18%SC 1 苹果斑点落叶病烯肟菌酯 +霜脲氰 25%WP 1 葡萄霜霉病三 甲氧基丙烯酸酯杀菌剂用于种子处理 2002-2004年，利用嘧菌酯来防治储藏期马铃薯银腐病。 2003-2004年，在美国进行实验发现： 1.0 g a.i./100Kg Seed嘧菌酯种子处理剂可以提高种子发芽率及植株生长。 2007-2008年在加拿大安大略湖附近，利用嘧菌酯和咯菌腈/精甲霜灵复配制剂（ 1g/100Kg+6.25 g/100Kg Seed）作为种子处理用于防治菜豆炭疽病。 近期咯菌腈和两个 Strobilurins类杀菌剂嘧菌酯和肟菌酯被引入种子处理市场以提高种子处理的效力以及防治包括镰刀菌在内的多种土传病害。 2005-2006年，在美国北达科他州东南部城市法戈利用0.02 g a.i./Kg Seed嘧菌酯作为种子处理防治胶粘萼距花（Cuphea viscosissima Jacq.C.）猝倒病。其效果稍差于精甲霜灵。 Strobilurins类杀菌剂嘧菌酯和肟菌酯种子处理剂可以用于防治由禾谷镰孢菌和腐霉菌引起的玉米和大豆病害。3.1 嘧菌酯、肟菌酯等处理向日葵种子杀 菌 剂 浓 度 (g/mL) 种子萌 发 率（ % ） 种子活力嘧 菌 酯 0.5 780.4cd 16008hi2 7902bcd 16196h5 800.2abc 16203h10 780.4cd 16889f30 770.6de 16597g肟 菌 酯 0.5 800.4abc 17785c2 810.2ab 17987bc5 810.4ab 18125ab10 810.2ab 182610a30 810.2ab 183211a醚 菌 酯 0.5 810.2ab 169795f2 810.4ab 172310e5 810.2ab 173811e10 820.4a 17378e30 820a 175810dControl Distilled water 780.4cd 15997i3.2 嘧菌酯种子处理防治大豆疫病（ 2008，美）药剂 存活率（ %）精甲霜灵 71.9ab咯菌 腈 66.9c嘧 菌 酯 74.1a精甲霜灵 +咯菌 腈 73.4a精甲霜灵 +嘧 菌 酯 71.3ab咯菌 腈 +嘧 菌 酯 73.2a精甲霜灵 +咯菌 腈 +嘧 菌 酯 73.3a空白 对 照 67.8bc大豆毁灭性土传病害，检疫性病害3.3 先正达 2010年登记 Dynasty 有效成分 -嘧菌酯 玉米 向日葵 水稻 高粱3.4 氟嘧菌酯（ fluoxastrobin）用于种子处理 氟嘧菌酯 2004年获得英国登记，具有很好的内吸活性； Bartion（氟嘧菌酯 +丙硫菌唑） Scenic（氟嘧菌酯 +丙硫菌唑 +戊唑醇） 2008年在欧洲全面上市，在英国、德国、荷兰、瑞士、捷克、波兰等国家用于种子处理，防治腥黑穗病、散黑穗病等 Scenic 2011年在阿根廷获准用于种子处理3.5 吡唑醚菌酯用于种子处理 2008年， 吡唑醚菌酯与啶酰菌胺的混剂 以商品名 Coronet获得 EPA登记，用于十字花科、豆科、葫芦科等蔬菜和棉花