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文档简介
15.2钛族 钛族,包括钛( Ti)、锆( Zr)、铪( Hf),是 d区 B族元素,价电子层结构为 (n-1)dns。本节重点介绍钛。15.2.1钛在自然界中的存在 位于 B族的钛,在自然界中的丰度(即元素的相对含量 )为 0.632%,金属中次于铝、铁、钙、钠、钾、镁,所有元素中排第九。钛,在自然界中很分散,冶炼也很困难,因此是稀有金属。主要矿物有金红石( TiO2)、钛铁矿( FeTiO3)和钒钛铁矿。中国钛产量居世界第一,在四川攀枝花地区有储量极大的钒钛磁铁矿(钛约占6.25%),约 57亿吨。钒钛磁铁矿岩15.2.2钛的性质和用途物理性质:熔点高、密度小,具有许多优异性能(比铁轻,是铁的强度的 2倍 铝的 5倍,并且具有无可比拟的抗腐蚀性能)。因此,广泛应用与制造航天飞机、火箭、导弹、潜艇、轮船和化工设备。钛还能承受超低温,用于制备盛放液氮和液氧等的器皿。化学性质:抗腐蚀性,无毒,具有相容性,被誉为 “生物金属 ”。在医学上可用钛代替损坏的骨骼,制成人工关节等。钛是活泼金属,其标准电极电势为 -1.63V,具有很强的还原性,在空气中能迅速与氧反应生成致密的氧化物膜而钝化,使其在室温下不与水、稀酸和碱反应。钛与 HF能生成配合物 TiF62-二可溶于氢氟酸或酸性氧化物溶液中:Ti+6HF=TiF62-+2H+2H2钛与浓硝酸反应很慢,但能溶于热的浓硝酸:2Ti+6HCl(热浓 )=2TiCl3+3H2钛在高温下可与非金属(如 N2、 O2、 B、 H2、 S、卤素等)反应,产物碳化钛 TiC、氮化钛 TiN、硼化钛 TiB,质硬、难溶、稳定,成为金属陶瓷。氮化钛为青铜色涂层能仿金。钛与氢反应形成非整比的氢化物 TiH2,可作为储氢材料,与 S、卤素生成硫化钛 TiS2和卤化钛( TiCl4、 TiCl3等)。与氧反应生成 TiO2 .因为钛与氧、氯、氮、氢有很大的亲和力,使炼制纯金属很难。钛的应用长征 2号 FT1火箭美国 “奋进 ”号航天飞机钛合金人造关节中国目前最大载重火箭,有效载重 8.6吨。15.2.3金属钛的制备 大规模生产钛一般采用金属热还原法:首先将碳粉混合加热至 1000 1100,进行氯化处理制备 TiCl4。此步氯化反应必须有碳粉的参与,然后用金属镁或钠在 1070K,氩气氛中还原得到钛。反应式为:TiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+2CO(g)(1000 1100K) TiCl4(I)+2Mg(s)=2MgCl2(s)+Ti(s) (1070K Ar)过量的 Mg 和 MgCl2用稀盐酸处理除去,得到 “海绵钛 ”。海绵钛,纯度 %(质量) 99.1 99.7现价 76000 73000元 /吨钢铁价格 4360元 /吨15.2.4钛的重要化合物 钛的重要化合物有 TiO2, TiOSO4(硫酸氧钛), TiCl4以及偏钛酸盐FeTiO3等。TiO2有称钛白,在自然界有三种晶体:金红石,锐钛矿和板钛矿。天然 TiO2是金红石,属于简单四方晶体,是典型的 AB2型化合物结构,常称之为金红石结构,纯 TiO2为白色,受热变黄色,冷却又变白色。可用于制造高级白色涂料,也可用作纸张的填充剂,在陶瓷中加入 TiO2可提高其耐酸性。 TiO2最大的优点是无毒。 TiO2粒子具有半导体性能,且催化活性高、稳定性好,锐钛矿型 TiO2是目前多相光催化反应中研究和应用最广的一类催化剂。 TiO2不溶于水和稀酸,可溶于热的浓硫酸:TiO2+H2SO4(热浓 )=TiOSO4+H2O从溶解中析出的是 TiOSO4H2O的白色粉末。在 TiOSO4H2O晶体中, TiO2+离子实际不是单个离子,而是钛原子间通过氧原子而结合起来的链状聚合物:Ti TiO O O O OTi Ti 这些长链在晶体中彼此之间由 SO42-离子连接起来,每个 SO42-与 3个钛相接触,结晶中的水分子则与钛缔合。金红石 纯度: 95%以上钛白粉TiCl4是无色液体,熔点 250K,沸点409K,有刺激气味,在水或潮湿空气中极易水解:TiCl4+3H2O=H2TiO3+4HClTi( )化合物在酸性溶液中与 H2O2反应生成比较稳定的橘黄色配合物: TiO2+H2O2=TiO(H2O2)2+利用此反应可进行钛的比色分析。加入氨水则生成黄色的过氧钛酸 H4TiO5沉淀,这是定性检出钛的灵敏方法。在酸性溶液中,用铝等强还原剂可将 Ti( )还原成紫红色的 Ti3+:3TiO2+6H+Al=3Ti3+Al3+3H
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