化学系06b物理化学期末试卷(a)

化学系 06B 物理化学期末试卷(A) 姓名 学号 一、填空题(每空 1 分，共计 20 分)： 1、理想气体恒温膨胀， U _ 0，S _ 0。 （填“” 、 “” 、 “” ） 2、在一个真空容器中，投入 CaCO3(s)加热分解达平衡，其独立组分数为 。若投入 NH4HS(s)加热分解达平衡，则其独立组分数为： 。 3、在一定的温度和压力下，A 和 B 能理想液态混合物，x A=xB=0.5。已知 p*A=2p*B，则气 相总压 p 总 = ，气相中两者的摩尔分数关系 yA:yB= 。 4、在一定的温度下，反应 N2O4(g)=2NO2(g)的标准平衡常数 K=0.1132，当两者的压力都 等于 1kPa 时，反应向 进行。当 p(N2H4,g)=1kPa, p(NO2,g)=100kPa 时，反应将 向 进行。 5、一级反应， 对时间 t 作图为一直线，其斜率为 。 6、对于平行反应, 一般地说：E a 值小的反应, k 值随 T 变化率_, 升温对 Ea 值 _的反应影响更大。 （填大、小） 7、对于 1-1 级对峙反应，若以 对 t 作图应为一条直线，其 斜率为 。 8、相同浓度的 NaCl，CaCl 2 两种电解质溶液，其中离子平均活度系数 较大的是 _溶液。 较小的是_溶液。 9、电极 AgNO3(a1)|Ag(s)与 ZnCl2(a2)|Zn(s)组成自发电池的书面表示式为： _。选用的盐桥为：_。 10、测定电解质溶液电导时必须采用_电源,以防止_。 二、判断题(每题 2 分，共计 20 分)： 1、封闭体系经历一无其他功的等压过程，其热量 Qp 只取决于体系的始终态。-( ) 2、当系统的 T、P 一定时，G0 的过程则不能发生。-( ) 3、稀溶液的沸点一定比纯溶剂的沸点高。-( ) 4、摩尔分数和质量摩尔浓度与温度无关，而物质量的浓度与温度有关。-( ) 5、一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移动。-( ) 6、某化学反应的 rGm 若大于零，则 K 一定小于 1。-( ) 7、定温下，1-1 价型强电解质稀溶液的摩尔电导率 m 的大小反映了溶液浓度的大小和离 子迁移率的大小。-( ) 8、对于电池 Ag(s)AgNO 3(b1)AgNO 3(b2) Ag(s)，b 较小的一端做负极。-( ) 9、一级反应不一定是单分子反应。-( ) 10、复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。-( ) 三、选择题(每题 2 分，共计 20 分)： 1、等温等压下进行的化学反应，其方向由 rHm 和 rSm 共同决定，自发进行的反应满足下 列关系中的是：-( ) A、 B、TSmrrTrr C、 D、rmrSmrr 2 2、理想气体自状态 p1,V1,T 等温膨胀到 p2,V2,T, 此过程 F 与 G 的关系是：-( ) A、FG B、FG C、F=G D、无确定关系 3、稀溶液的 4 个依数性中，最灵敏的性质是：-( ) A、沸点升高 B、蒸汽压降低 C、凝固点降低 D、渗透压 4、在刚性密闭容器中，有下列理想气体的反应达到平衡 A(g) + B(g) C(g) 若在恒温下加入一定量的惰性气体，则平衡将-( ) A、 向右移动 B、向左移动 C、不移动 D、无法确定 5、2M P 为二级反应，若 M 的起始浓度为 1 moldm-3，反应 1 h 后 ，M 的浓度减少 1/2，则反应 2 h 后 ，M 的浓度是： -( ) A、1/4 moldm -3 B、1/3 moldm -3 C、1/6 moldm -3 D、缺少 k 值无法求 6、对于对峙反应下列说法不正确的是：-( ) A、定温下，K eq=k+/k- B、r=r +-r- C、升高温度，会缩短反应达平衡的时间 D、反应达平衡时，正、逆反应速率均为零 7、反应 A k1B (I)；A k2D (II)，已知反应 I 的活化能 E1 大于反应 II 的 活化能 E2，以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例？-( ) A、提高反应温度 B、延长反应时间 C、加入适当催化剂 D、降低反应温度 8、对于同一电解质的稀溶液，当其浓度逐渐增加时，何种性质将随之增加？-( ) A、在稀溶液范围内的电导率 B、摩尔电导率 C、电解质的离子平均活度系数 C、离子电迁移率 9. 在 298 K 将两个 Zn(s)极分别浸入 Zn2+ 活度为 0.02 和 0.2 的溶液中, 这样组成的浓差电 池的电动势为：-( ) A、0.059 V B、0.0295 V C、-0.059 V D、(0.059lg0.004) V 10. 298 K 时，应用盐桥将反应 H+ + OH - = H2O(l)设计成的电池是：-( ) A、Pt,H 2|OH -|H+|H2,Pt B、 Pt,H 2|H+|OH -|H2,Pt C、Pt,O 2|H+|OH -|O2,Pt D、Pt,H 2|H+|OH -|O2,Pt 四、计算题(每题 10 分，共计 40 分)： 1、25、15dm 3下，1.8mol 的理想气体在等温下经下列过程膨胀到 50dm3，计算各过程的 Q、U、H、S、 G。(1)可逆膨胀；(2)对抗恒外压 p 膨胀。 3 2、已知 HNO3(l)在 0及 100的蒸气压分别为 1.92kPa 及 171kPa。试计算：(1) HNO3(l) 在此温度范围内的摩尔汽化热；(2) HNO 3(l)的正常沸点。 3、硝基异丙烷在水溶液中与碱的中和反应是二级反应，其速率系数可用下式表示： 89.136minlg131 TKdok (1)计算反应的活化能 Ea 和指前因子 A； (2)283K 时，若 硝基异丙烷 0=碱 0=6.010-3moldm-3，求反应的半衰期 t1/2。 4 7、在 298.2K 时，测得下列各物质的标准摩尔熵值如下： 若反应 的 Hm =7.950kJmol-1，求电池gACllHgA21 Ag(s)AgCl(s)KCl(aq) Hg 2Cl2(s) Hg(l)的电动势 E和电动势的温度系数 。pTE 物质 Ag AgCl Hg2Cl2 Hg S m/(JK-1mol-1) 42.70 96.11 195.80 77.40 5 化学系 06B 物理化学期末试卷(A)答案 一、填空题(每空 1 分，共计 20 分)： 1、= , 2、2，1 3、p 总 =3p*B xB，2:1 4、右，左 5、lnC； -k1 6、小, 大 7、ln(A-A )； -(k1+k-1) 8、NaCl；CaCl 2 9、(Zn(s)|ZnCl 2(a2)|AgNO3(a1)|Ag(s)；饱和 KNO3（或 NH4NO3）盐桥 10、交流,极化 二、判断题(每题 2 分，共计 20 分)： 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 10、 三、选择题(每题 2 分，共计 20 分)： 1、B 2、C 3、D 4、C 5、B 6、D 7、B 8、A 9、B 10、A 四、计算题(每题 10 分，共计 40 分)： 1、解: (1)可逆膨胀 因是理想气体的等温过程，所以： ； 0UH kJVnRTW372.510ln.298314.8l12 则 kJQ7.5 1 302.81.29KTSR kJSHG372.5 (2)对抗恒外压 p 膨胀 始、终态同上，故 ； ； ；0U10.8SkJG372.5 kJVW46.3)15(13.)(12 kJQ546.3 2、解：(1)因 2112lnTRHpgl 6 则 1221lnpTRHgl 104.3892.17ln5.73.348 molkJ (2)当外压为 p时的沸点是正常沸点，则： 解得：T 2=357.8K 2.14.8070ln 3、解：(1) Arrhenius 经验方程为： ARTEkalnln 题中常用对数改写为自然对数表达式： 89.130.21630.2minl131 TKdo 两式相比，有： 5 molkJREa 则 38279.130.2lnA )in(1087131d