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文档简介
目 录 I 目 录 1 绪论.氮染料降解的研究概况. 偶氮染料光致异构化褪色. 偶氮染料光致氧化降解. 偶氮染料光致还原降解.相微萃取技术的研究概况. 液相微萃取的发展. 多孔纤维膜保护的液相微萃取基本原理. 多孔纤维膜保护的液相微萃取的应用.细管电泳的发展. 毛细管电泳的基本原理. 毛细管电泳技术的应用.相微萃取与毛细管电泳联用技术的应用.题研究意义与目的.题研究内容. 实验部分.剂与仪器. 试剂. 试剂的物化特性. 仪器. 紫外灯的物化特性.验方法. 溶液配制. 活性艳红. 中空纤维膜预处理方法.析方法. 模拟反应液特征吸收波长的确定. 汗液环境中活性艳红. 模拟反应液光汗降解脱色过程. 中空纤维膜三相液相微萃取方法. 毛细管电泳分析方法.验设计思路. 录 汗液环境中活性艳红. 芳香胺测定实验设计思路. 汗液环境中活性艳红. 紫外光对活性艳红. 汗液对活性艳红. 紫外光与汗液对活性艳红. 汗液组份在活性艳红. 紫外光辐照强度在活性艳红. 模拟反应液中活性艳红. 反应时间的影响. 模拟反应液初始.汗降解脱色过程中模拟反应液.同紫外光源作用下活性艳红. 芳香胺测定.相微萃取条件的选择. 供体相盐效应的影响. 供体相. 接收相. 萃取时间的影响. 缓冲液. 分离电压的优化.法评价. 结论与展望.论.究工作展望. 谢.考文献. 录. 绪论 1 1 绪论 氮染料降解的研究概况 偶氮染料是指染料分子结构中含有偶氮基(即N=N)的染料。偶氮染料由于色谱齐全、色光良好、牢度较高、几乎能染所有纤维等,是合成染料中最重要的一类。但近年来,随着人们的环保和健康意识不断加强,有关偶氮染料染色的纺织品在特殊条件下能分解产生对人体或动物有致癌作用的芳香胺的问题已越来越引起人们的关注,如德国、欧共体、瑞士、东欧及亚洲等国家和地区对此都有严格的限制。因此,光致偶氮染料降解及其降解产物的分析已成为研究的热点1, 2。 偶氮染料在使用过程中受到光照及其它环境因素如染料结构、纤维素性质及类型、汗液等影响,发生异构化、光致氧化反应 、光致还原反应等3,引起染料褪色降解,影响染料的使用。目前大量文献关注于偶氮染料光降解的机理研究,期望通过对偶氮染料光降解机理的揭示,促进染料生产工艺改进,提高染料性能。 氮染料光致异构化褪色 偶氮染料因其结构的不同在光照条件下发生不同的光致异构化过程。在偶氮基邻位上没有如 4着于醋酯纤维或在溶液中,在光照下会通过顺反式异构化,转变为色泽较淡的异构体5,部分硫靛染料的光照褪色过程与此类似。而偶氮染料的邻位被代后,光照作用下易发生偶氮腙互变异构。例如含 H 酸、J 酸中间体的偶氮染料,时常发生偶氮腙互变异构,且染料分子的异构化程度与中间体的含量密切相关 6, 7。 氮染料光致氧化降解 对光致氧化反应的大量研究认为染料的降解存在两种情况:被敏化的染料被单线态的氧分子作用而降解;被光激发的染料给出电子与处于特殊状态的氧相互作用,氧得电子生成 染料氧化降解。早期针对单一染料的研究报道中,均认为光致氧化反应是因为染料分子受到 作用降解8, 9。亦有研究报道称,以腙体形式存在的染料比以偶氮形式存在的染料更易被降解。并且同种染料的不同分子形式导致降解动力学方程不同,腙体为一级动力学方程、偶氮结构为零级10。由此得出结论,当染料以偶氮结构存在时,受到光照作用不易产生单线态氧,因而不易被氧化。但是,深入研究发现部分染料的光致氧化过程和这一理论不相符。如 1等人在研究中发现了不能在光照作1 绪论 2 用下发生异构化反应的染料,在受到光照和氧气作用的时候也会产生 发生光催化氧化降解反应。因此对染料光催化氧化降解机理的研究工作还需要进一步的完善。 氮染料光致还原降解 偶氮染料上取代基的不同会引起偶氮染料发生不同的光降解过程。在染料分子上引入供电子基将使偶氮染料相对更易发生光氧化反应;而吸电子基团往往使染料更倾向于发生光还原反应。2在纤维材质对染料脱色的影响实验研究中发现,上染于蛋白质纤维上的染料易发生光至还原褪色,而非蛋白质纤维上的染料则以光致氧化褪色为主,引起染料不同褪色过程的原因是蛋白质分子中的还原性组份,在光照下对染料具有一定的还原能力。3光解1-(对2到光化学还原产物,并提出了化学反应方程。萘系邻羟基偶氮染料的光还原被认为是通过其三线态吸氢形成偕腙肼自由基,偕腙肼自由基则以一级反应光歧化成苯胺和萘酚胺13, 14。但是,相对于光氧化过程来说,光还原过程在文献中讨论较少。偶氮染料在还原性组份如氨基酸、汗液等存在条件下,光照发生光致还原反应。反应降解产物为芳香胺类物质。理论上偶氮染料的光汗协同降解应属于这一反应,但是这一降解过程的机理目前尚不明确。 相微萃取技术的研究概况 目前广泛应用的水中有机物测定的预处理技术有液液萃取(固相萃取(液相微萃取(固相微萃取(。液相微萃取(一种结合了 技术集采样、萃取和浓缩于一体,富集效果显著,它所需的有机溶剂极少(几至几十L),是一项环境友好的样品前处理新技术。 相微萃取的发展 微滴液相微萃取是液相微萃取最初的模式。该方法将悬挂在样品液中待测物被萃取到微滴中(即微萃取);再将有机微滴吸入进样器内,转移至气相色谱(样,完成最终分析。李玫瑰等15用微滴液相微萃取法分析了食品中的酞酸酯,分析效果较好。漆爱明16应用微滴液相微萃取(气相色谱虑到液滴自身的不稳定,多孔纤维膜保护的液相微萃取得以发展。 孔纤维膜保护的液相微萃取基本原理 多孔纤维膜保护的液相微萃取按萃取模式可分为两相液相微萃取和三相液相微萃1 绪论 3 取。两相多孔纤维膜液相微萃取是利用萃取物质在多孔纤维膜两侧溶剂中的溶解度不同进行样品富集的一种方式。液7。对于可离子化的样品,例如对于碱性物质,样品溶液的大其在有机溶剂中的溶解度18。这种萃取方式的优点在于,萃取应用溶剂少并且萃取物可以直接进行色谱分析。三相多孔纤维膜保护的液相微萃取过程中,中空纤维内腔中的接收相与纤维壁孔中的有机溶剂不同,可形成液出相中的目标分析物首先被萃取到中空纤维壁孔中的有机溶剂相,再被反萃取到中空纤维空腔内的接收相。这种模式仅限于能离子化的样品,萃取后的接收相可直接用于高效液相色谱(毛细管电泳(析19 孔纤维膜保护的液相微萃取的应用 传统液相萃取技术,程序繁琐、有机溶剂用量大,对环境和人体造成很大的危害,不符合环境友好的要求,逐渐被液相微萃取取代。液相微萃取技术(好的解决了有机溶剂用量大的问题,但是在使用过程中,液相微萃取由于有机溶剂挥发、溶解等原因对萃取的结果造成一定的影响,因此也逐渐被其它萃取技术所取代。固相微萃取技术(产生,在一定程度上给样品前处理领域带来了很大的益处。固相微萃取技术具有,富集效果稳定,操作简单的优点,缺点在于在应用过程中容易造成不同样品的交叉污染,且样品的洗脱过程需要用到大量的有机溶剂。结合液相微萃取和固相微萃取的优点,纤维膜保护的液相微萃取技术(起了分析工作者的广泛研究,目前在环境样品分析、药物分析、饮料分析、生物分析等领域广泛应用。 (1)环境样品分析 基于多孔纤维膜的液相萃取技术在环境领域主要应用于地表水、海水、土壤等基质中,如有机氯农药、除草剂、多环芳烃(酚类、芳香胺类等高稳定性、高毒性、致癌致畸变有机微污染物的分析测定。 将注有有机容剂的中空纤维膜直接插在微量注射器上,进行两相液相微萃取,萃取样品直接进样如以硝基苯为有机溶剂,两相液相微萃取水样中的除草剂,萃取样品进样集倍数达到150倍以上,0 ng/ng/2,样品前处理效果与 K 等23采用微波萃取作为前处理技术,对吸附于污染水体底泥中的持久性有机微污染物提取,提取样品进样中空纤维膜液相微萃取,进一步分离、富集、去除杂质干扰。采用 ng/g。该方法的测试效果优于之前一直沿用的索氏提取为了实现分析过程的自动化,减轻分析过程对操作人员的危害,提高工作效率,动1 绪论 4 态液相微萃取技术也在不断的应用与改进中。张成功24等以正辛醇为有机相,用静态和动态微萃取两种样品前处理模式对水样中的两种多环芳烃(定,对比结果表明对慧25等以离子液体为接收相采用三相液相微萃取,动态萃取模式下,对 22 中禁用的致癌芳香胺进行前处理后采用高效液相色谱(定,分析结果优于国标法。6采用动态两相微萃取与水样和土壤两种不同基质中残留的14种有机氯农药测定,两种基质中的富集倍数均在30490,11 ng/明纤维膜保护的液相微萃取技术受基质影响比较小。 (2)生物分析 在生物分析领域,生物样品成分复杂干扰因素多,因此样品的前处理成为了分析测试的关键。传统的处理方法是将生物样品首先经过离心分离、提取、分馏等繁琐的前处理之后,再通过相应的萃取富集技术,对低浓度目标物进行分离富集,达到测试的目的。分离富集于一体,应用于生物分析可以很好的避免,因繁琐的前处理过程带来的实验误差,省时省力。目前液、血样中残留药物分析。黄星27等采用液相微萃取(气相色谱用建立了测定人体尿液中镇痛剂成分,氨基比林、安替比林和巴比妥的测定方法。杨新磊28等将中空纤维膜三相液相微萃取(品前处理与高效液相色谱相结合应用于血样中尼古丁的测定。极大的简化了传统血液测试过程复杂的前处理程序,方法简单快速,分离富集效果好。0 ,。 细管电泳的发展 细管电泳的基本原理 毛细管电泳(是结合了电泳技术和色谱技术发展起来的一门对混合物分离分析技术。又称高效毛细管电泳(它不仅具有柱效和选择性高、分析速度快、进样量少等优点,而且运行成本低、溶剂消耗量极微、不产生二次污染,故有绿色分析仪器之称。毛细管电泳分析的原理是,处在毛细管通道中的样品在毛细管两端高压电场的作用下,样品中各组份因彼此淌度和分配行为上的差异而实现液相分离。被分离的各种组份以不同的速度通过毛细管末端的检测窗口检测,从而实现了毛细管电泳的分离分析。在实际应用过程中可以根据分析目的的需要采用不同的检测器,甚至可以将在电解质溶液中的带电粒子受外界电场的作用以不同的迁移速度向特定方向(带正电的粒子,其电泳方向与电场线方向相同,带负电的粒子则相反)移动的现象叫电泳。的石英毛细管柱(在实际应用中,石英毛细管柱通常有三种内径型号1 绪论 5 分别为50 m、75 m、100 m),在受到 3 的溶液作用内表面带负电。此时处于毛细管中的缓冲溶液受到毛细管内表面负电荷的影响形成表面双电层,在高电压作用下,具有表面双电层的缓冲溶液整体向电场线方向相同的方向流动形成电渗流(在电粒子在毛细管内缓冲溶液中的实际迁移速度等于电泳和电渗流(两种速度的矢量和。带正电粒子因其电泳和电渗流方向相同,因此在负电的粒子因其电泳方向与电渗流方向相反,而电渗流的速度通常大于电泳速度,故其检测需要的时间较长;中性粒子不带点,电泳速度为零,故在 检测时间处于正电粒子和负电粒子之间。对于带同种电荷的粒子,因荷电量、分子量、分子体积等的差异导致在毛细管中的迁移速度差异,故在实际影响冲溶液、电压、电泳温度。毛细管电泳因分离模式的不同可以分为:毛细管区带电泳、胶束电动毛细管色谱、毛细管凝胶电泳、毛细管等电聚焦、毛细管等速电泳、毛细管电色谱。 细管电泳技术的应用 毛细管电泳技术绿色环保,测试样品基本不含有机物,测试条件温和,一般不会破坏样品结构。各种电泳模式已广泛用于化学、生物、医学等研究中29 (1)生物分析 生物样品多为天然有机物。样品成分复杂,不能直接测定;样品稳定性较低,受极端环境影响易变性、分解。因此对分析仪器的要求较高。毛细管电泳技术正是在蛋白质的分离测定中产生,广泛应用于生物领域中蛋白质、多肽、氨基酸、的分离、鉴定、测序及动力学模型研究等。毛细管区带电泳(要用于蛋白质、多肽的分析鉴定,对于样品中分散系数较小的微量有机物质,可以达到分离纯化制备的效果32, 33。毛细管凝胶电泳(生物基因分析的高端研究领域中应用广泛,如 34将离纯度高,样品结构完整,效果理想。此外,毛细管电泳技术与相应的萃取技术相结合,如毛细管电泳与中空纤维膜液相微萃取联用(用于人体血样28、尿样27、汗液35中有毒有害物质的分析测定。 (2)环境样品分析 基于电泳技术发展起来的毛细管电泳的应用均在水相体系进行。因此毛细管电泳对环境水样的分析相对比较成熟。主要集中在对水样中有机物、无机小分子、无机离子等的测定。随着研究应用的深入,毛细管电泳技术在大气、土壤样品的分析测试领域应用逐渐增多。 1 绪论 6 在环境水样中有机物的检测方面,有机物质一般含有双键,毛细管电泳配置紫外检测器可以实现水样中有机物质的分离测定。如笔者采用配有紫外二极管阵列(测器对试样中的致癌芳香胺进行测定35。而某些特殊情况下,可采用毛细管电泳与质谱检测器联用(现水样中不明有机物的分离测定和结构解析。4使用聚醚醚酮涂层的毛细管,采用 分析了浓缩酵母提取物的有机酸,碳水化合物及核苷酸等代谢产物。 有机小分子或无机离子,没有双键,对紫外此无法采用紫外检测器直接测定。间接紫外检测法解决了这一问题,扩大了毛细管电泳的应用范围。何萍36等采用阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(为电渗改性剂,以铬酸根作为间接紫外吸收离子,用乙醇和丙三醇作为缓冲液中小分子醇类添加剂,完成了有关毛细管电泳间接紫外检测技术无机阳离子的研究应用亦有报道37。 (3)药物分析 毛细管电泳与其它技术联用,如 细管电泳与核磁联用)、复杂未知药物的分离鉴定领域尤其是中药的分离鉴定应用广泛。在中药分析领域,毛细管电泳联用技术主要用于:植物和动物药材区分鉴定,中药中有效成分如生物碱、有机酸类、黄酮类等分离鉴定。 (4)其它领域的应用 除以上所列分析领域以外,毛细管电泳在食品,如食品中的有机酸、有机添加剂、咖啡因等分析;人体药物代谢,如镇痛剂在人体代谢过程中的残留;纺织品服用安全性,如致癌芳香胺的测定;酒类、酵母、菌液等发酵产品中有机酸、碱等的分析中应用广泛。 相微萃取与毛细管电泳联用技术的应用 基于纤维膜的液相微萃取技术,根据分析仪器的需要,可以实现两相液相微萃取(样品有机相到接收相有机相),三相液相微萃取(样品水溶液,纤维膜壁孔有机相,接收相水溶液)。纤维膜两相微萃取,一般与气相色谱联用(气相色谱质谱联用(而对于毛细管电泳(高效液相色谱(要求分析样品为水溶液,故目前常见研究报道基本上以纤维膜三相液相微萃取(样品前处理方法。 三相液相微萃取应用于毛细管电泳分析的前处理的报道始于 1999 年。8等首次采用正辛醇为有机相,盐酸水溶液为接收相,对强碱性条件下(3)的生物样品进行前处理,对人体血浆和尿液中的苯丙胺进行了法检出限为5 ng/0采用类似的样品前处理方法,1 绪论 7 利用液相微萃取与毛细管电泳联用(液相微萃取与高效液相色谱(液相微萃取与气相色谱(人体代谢中的多种药物通过尿样、血样测定。有机溶剂用量方面相比,毛细管电泳与液相色谱分析样品的前处理基本不需要有机溶剂,气相色谱需要少量有机溶剂,三种分析方法基本实现了环境友好的要求。此外,对于生物体中其它残留药物的测定也有报道30, 37, 39, 41。 题研究意义与目的 活性偶氮染料是重要的纤维用染料之一,具有种类繁多、色谱较全和易于使用的特点,被广泛应用于纺织品染色工艺。然而,此类染料产品在使用过程中受到人体汗液和光的影响容易褪色,更严重的是随着褪色问题研究的深入,人们发现部分偶氮染料光汗降解产生可被人体吸收的致癌芳香胺24, 44,这一问题严重影响了纺织品的服用安全性。为此,欧盟、美国等中国主要的纺织品贸易市场先后公布了禁止可降解产生致癌芳香胺的偶氮染料及其产品的使用42。并对进口纺织品及相关染色产品进行严格限制。我国作为纺织品贸易大国深受此类“贸易壁垒”的限制。因此开展对偶氮染料光汗降解脱色问题的研究,加强偶氮染料及其产品中含有和降解产生的致癌芳香胺的测定,对解决贸易限制问题有着积极的意义。 目前,国内外对该类问题的研究集中在两个方面,一是提高偶氮染料光汗稳定性和改进染料光汗稳定性测试方法的研究,其次是对纺织品禁用偶氮染料降解生成芳香胺检测方法的探讨。前者基本未涉及偶氮染料光汗降解影响因素的探讨,而后者是对还原剂(连二亚硫酸钠)降解偶氮染料产生的芳香胺进行分析测定,其溶液基质是柠檬酸钠缓冲体系与偶氮染料在人体汗液和光照条件下还原降解产生芳香胺的体系差别较大。因此,这一测试方法不足以确切的反映汗液环境中偶氮染料光致降解产生芳香胺的实际情况。 对汗液环境中光致偶氮染染液降解影响因素的研究,利于采取有效措施避免这一反应的发生,提高染料产品的使用安全性。在染料光汗降解产物测定方面,建立汗液基质中染液光汗降解产生微量致癌芳香胺分离、富集测定方法,不仅在染料的安全性评价方面有着积极意义,而且对其降解机理研究方面也有重要意义。 鉴于上述对汗液环境光致偶氮染液降解及其生成致癌芳香胺测定研究的价值,本课题拟从汗液环境下偶氮染液光致降解影响因素着手研究,确定染料光汗降解脱色的主要影响因素。并在此研究基础上,针对汗液环境中光致偶氮染液降解产生致癌芳香胺浓度低、易继续降解的特点,建立复杂基质中微量致癌芳香胺的分离、富集测定方法。 1 绪论 8 题研究内容 本课题以具有典型偶氮结构的商品染料活性艳红美国化学家与染色家协会别从染料浓度、光照时间、光照强度、活性艳红独汗液及光汗共同作用条件下的降解脱色过程进行研究,通过紫外出光汗降解过程中不同因素对活性艳红通过计算活性艳红 定活性艳红 后续偶氮染料光汗降解的相关研究工作提供一定的理论依据和数据支持。 在上述汗液环境中活性艳红对其降解产生的芳香胺浓度低、易继续降解的特点,采用近年来发展迅速的纤维膜保护的液相微萃取(处理技术,通过对汗液基质中微量芳香胺的中空纤维膜三相液相微萃取影响因素的探讨,建立汗液基质中芳香胺的中空纤维膜三相液相微萃取分离、富集方法。并在优化萃取条件的情况下对上述偶氮染料光汗降解过程中产生的芳香胺进行液相微萃取,达到从复杂反应基质中捕获、分离和富集所生成芳香胺的目的。为了达到三相液相微萃取中的萃取相可不经过任何处理直接用于毛细管电泳(目的,因此,在研究芳香胺的三相液相微萃取的基础上,进行期实现中空纤维膜三相液相微萃取接测定汗液环境中活性艳红 致降解产生的致癌芳香胺。 2 实验部分 9 2 实验部分 剂与仪器 剂 要实验试剂 剂 规格 来源 化试剂 国药集团化学试剂公司 无水磷酸氢二钠 分析纯 上海新华化工厂 乳酸(85%) 分析纯 天津市福晨化学试剂厂 氯化钠 分析纯 国药集团化学试剂公司 氢氧化钠 分析纯 国药集团化学试剂公司 盐酸 分析纯 国药集团化学试剂公司 活性艳红售商品染料 天津染化四厂 苯胺 分析纯 上海晶纯试剂有限公司 邻甲苯胺 分析纯 上海晶纯试剂有限公司 对氯苯胺 分析纯 上海晶纯试剂有限公司 对硝基苯胺 分析纯 上海晶纯试剂有限公司 丙酮 分析纯 武汉市洪山中南化工有限公司 正辛醇 分析纯 天津市福晨化学试剂厂 磷酸 分析纯 上海实验试剂有限公司 三氢甲基氨基甲烷(进口试剂 剂的物化特性 (1)染料 实验选取天津染化四厂生产的活性艳红性艳红C. I. ) 是一种偶氮染料,又称活性桃红、反应艳红有很好的水溶性,溶解度为80 g/L (20),业上广泛应用于纺织品染色。另外活性艳红于后续降解中间产物芳香胺的跟踪测定。活性艳红萘环上分别有两个磺酸基取代基,另一侧氮上连接有苯环。根据光致降解脱色理论,在染料降解过2 实验部分 10 程中,首先是染料分子中N=N断裂导致染料分子中的大共轭发色基团破裂,从而导致脱色。由此活性艳红性艳红of 2)人工汗液 目前使用的人工汗液的标准主要有:标准种标准规定的人工汗液成分中均含有氨基酸。氨基酸可以对金属络合染料中的金属离子产生作用,降低染料的日晒牢度。近年来棉纺织品印染中金属络合染料用量日益减少,但是这些产品在人体汗液作用下依然脱色。所以,人工汗液有机成分中单含有氨基酸不能反应人体汗液的实际特点。在种标准的乳酸用量不同,准的乳酸含量远高于 准。但是考虑到不同国家人体的差异,在选择汗液标准时,应区别对待。本实验选取了 国化学家与染色家协会标准)。 分 浓 度(g/L) 酸(85%) 磷酸氢二钠 氯化钠 实验部分 11 器 要实验仪器 器 型号 来源 毛细管电泳仪 P/国贝克曼公司 石英毛细管 75 m60 北永年锐沣色谱器件有限公司 紫外可见分光光度计 京瑞利分析仪器公司 恒流泵 定兰格恒流泵有限公司 数控恒温磁力搅拌器 州国华电器有限公司 超声波清洗仪 山市超声仪器有限公司 国 国 15 外线杀菌灯 长沙市岳麓区鑫辉特种光源电器厂 125 压汞灯 长沙市岳麓区鑫辉特种光源电器厂 紫外辐照度计 型 北京师范大学光电仪器厂 石英反应器 容积1300 制 艾科浦超纯水系统 科浦 聚丙烯中空纤维膜 内径600 m,壁厚200 m,m 天津膜天膜有限公司 外灯的物化特性 本实验采用长沙市岳麓区鑫辉特种光源电器厂生产的 15 W 石英紫外线杀菌灯和125 5 25 主要辐射波长为365 外光能量强。 验方法 液配制 (1)染液的配制 用分析天平称取一定量的活性艳红于水,定容于容积为500 验部分 12 的容量瓶中,配制浓度为1000 的活性艳红验所需浓度的活性艳红验用水均为超纯水,以避免蒸馏水中杂质的干扰。 (2)验中使用取一定量汗液成分,溶于超纯水中定容,配制规定浓度的溶液。置于冰箱中4保存。 (3)模拟反应液的配制 量筒量取一定体积的活性艳红分析天平分别称取一定量的容量瓶定容至实验所需浓度。本实验所需反应液中活性艳红0 、100 。 (4)芳香胺母液 称取一定量的芳香胺加水溶解定容,配制浓度1000 的芳香胺母液,保存于棕色瓶中,防止见光分解。实验所需芳香胺溶液均由母液稀释得到。 (5)芳香胺汗液溶液 取一定量的芳香胺母液用(6)取一定量的三羟甲基氨基甲烷(加水溶解、定容,配置浓度30 三羟甲基氨基甲烷溶液,用浓磷酸调至实验所需性艳红1200 据实验需要选择加入药品种类及药品量,用恒流泵循环反应液,在不同紫外灯照射下进行光致降解反应。取
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