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文档简介
第九章 物料衡算 9.1 概述 物料衡算即通过计算,求出各种物料的数量和 组成。此时设计由定性转入定量。 物料衡算是医药设计的基础,物料衡算是最先 进行的计算项目,其结果是后续各单项设计, 包括热量衡算、设备选型和计算、原材料消耗 定额、管路设计等的依据。物料衡算结果的直 接关系到整个工艺设计可靠程度。 一、物料衡算的作用 利用实测得到的数据(文献和理论数据)计算 出一些不能直接测定的数据。 计算出原料的消耗定额、产品和副产品的产了 以及三废的生成量,并在此数据基础上计算能 量平衡。 在物料衡算的基础上,可进行设备的选型或工 艺设计,以确定设备的容积、台数和主要工艺 尺寸、确定消耗定额、并进行车间布置设计和 管道设计。 二、物料衡算的类型 1.按物质变化分为: 物理过程的物料衡算:只发生相态和浓度的变化, 主要体现在混合、分离过程,如流体的输送、结晶 、过滤、干燥、粉碎、萃取、等单元操作 丙酮6194.5kg 丙酮476.5kg 结 晶 罐 纯品176.2kg 母液6487.4kg 损失7.4kg 化学过程的物料衡算:发生化学合成反应,通过化 学 组分平衡和元素平衡进行计算。主要涉及化学反 应速率、转化率、收率等。 甲苯:1000kg 浓浓硫酸:1100kg 磺化液 排水 193.1kg 磺化釜 水1.12kg 硫酸1.85 甲苯1.05kg 间甲苯磺酸8.45kg 邻甲苯磺酸8.83kg 对甲苯磺酸78.7kg 按操作方式分为: 连续过程的物料衡算 间歇过程的物料衡算 按衡算目的分为: 操作型对已有设备或装置进行衡算 设计型设计新的设备或装置 三、物料衡算的基本理论 物料平衡方程式 理论基础是质量守恒定律:它是指在一个特定的物系 中,进入物系的全部物料质量加上所有生成量之和必 定等于离开该系统的全部产物质量加上消耗掉的和积 累起来的物料质量只和。公式表示为: m进料m生成m出料m积累 m消耗 + + = 物系:是人为规定一个过程的全部或它的某一部分作为完 成的研究对象,也称体系或系统.他可以是一个单元操作, 一个反应,也可以是一个车间、工段或设备。 对孤立的封闭系统,公式为: m积累m进料m出料-= 若物系中没有积累计量时,公式可简化为: m进料m出料= 四、物料衡算的基本方法和步骤 计算前,要尽可能收集足够的的合乎实际的 准确数据,称原始数据。 设定值:如年生产天数、班次等 现场实际数据或文献数据:如投料量、配料 比回收率、转化率、效价等 假定值(设定值、借用、推断值):如产品 的纯度要求,物料的损失率等。 1.收集与计算所必需的基本数据 若有化学反应,要写出所有物系的化学反应 方程式。 如硫酸磺化甲苯生产对甲苯磺酸 2.列出反应方程式,包括主反应和副反应 主反应 副反应I 副反应II 分子量 92 98 172 18 3.根据给定条件画出流程简图 画流程简图步骤及要点如下: 1)流程简图中的设备可用方框表示; 2)用线条和箭头表示物料流股的途径和流向; 3)标出流股的已知变量(流量、组成等) 4)未知量用符号表示。 根据已知量和未知量划定体系,利用已知条件,或 设定条件计算出未知量 )列出物料平衡方程式,进行物料衡算。 要求所列独立方程式的数目=未知数的数目 反应系统 原料苯500kg 含甲苯 F3 异丙苯 F1 原料丙烯800kg剩余丙烯 剩余苯 剩余甲苯 4.选定物料衡算基准 1)时间基准 对连续稳定流动体系,以单位时间作基准。该基 准可与生产规模直接联系 对间歇过程,以处理一批物料的生产周期作基准 。对连续过程可天、月或年。 2)质量基准 对于液、固系统 ,因其多为复杂混合物选择一定 质量的原料或产品作为计算基准 。 若原料产品为单一化合物或组成已知,取物质量 (mol)作基准更方便。对生药和中药可取单位质 量的产品作基准。 3、体积基准 对气体和液体也可选用体积作基准。即以单位体 积的原料或产品为基准进行物料衡算。 在进行物料衡算或热量衡算时,均须选择相应的 衡算基准。合理地选择衡算基准,不仅可以简化 计算过程,而且可以缩小计算误差 例题 丙烷充分燃烧时,通入的空气量为理论量 的125,反应式为 C3H8+5O23CO2+4H2O 问100mol 燃烧产物需要多少摩尔空气? 3 燃烧过程 C3H8 1 空气 O221, 2 N279 CO2 H2O O2 N2 解:画出物料流程示意图 (一)取1mol C3H8 为计算基准 完全燃烧所需氧的理论量 5mol 实际供氧量 1.2556.25mol 供空气量 6.250.2129.76mol 烟道气中N2量 29.760.7923.51mol 烟道气中水量 4mol 烟道气中CO2量 3mol 烟道气中氧量 6.2551.25mol 产生烟道气的量3+4+1.25+23.5131.76mol 100mol烟道气所需空气的量 10029.7631.7693.7mol (二)取1mol 空气为计算基准 1mol 空气为计算基准中氧量为0.21mol 燃烧丙烷耗氧量 0.211.250.168 mol 燃烧丙烷的量 0.16850.0336mol 100mol烟道气所需空气的量: 1001.068 93.6mol 5. 列出物料平衡表。 包括输入和输出的物料 由计算结果查核计算正确性,必要时说明误差范围 组分 输入 输出 kg/h w% kmol/h y% kg/h w% kmol/h y% A B C 总计 第二节 物理过程的物料衡算 1.简单物理过程的物料衡算 例1 混酸配制过程的物料衡算。已知混酸组成为 H2SO4 46%(质量百分比,下同)、HNO3 46%、H2O 8%,配制混酸用的原料为92.5%的工业硫酸、98% 的硝酸及含H2SO4 69%的硝化废酸。试通过物料衡 算确定配制1000kg混酸时各原料的用量。为简化 计算,设原料中除水外的其它杂质可忽略不计。 解:混酸配制过程可在搅拌釜中进行。以搅拌釜为衡 算范围,绘出混酸配制过程的物料衡算示意图。图 中 为92.5%的硫酸用量, 为98%的硝酸用量 , 为含69%硫酸的废酸用量。 硝化混酸 1000kg 混酸配制 搅 拌 釜 图4-1 混酸配制过程物料衡算示意图 解:取设备为衡算体系,1000千克混酸为计算基准 对HNO3进行物料衡算得 0.98 G硝酸= 0.461000 (a) 对H2SO4进行物料衡算得 0.925 G硫酸+ 0.69G废酸=0.461000 (b) 对H2O进行物料衡算得 0.02G硝酸+0.075G硫酸+0.31G废酸=0.081000 (c) 解得:G硝酸=469kg, G硫酸=399.5kg, G废酸=131.1kg 输 入 物料名 称 工业品 量 /kg 质量组成 % 输 出 物料名称 工业品量 /kg 质量组成 % 硝酸469.4 HNO3: 98 H2O:2 硝化混酸1000H2SO4:92.5 HNO3:98 H2O:31 硫酸399.5 H2SO4:9 2.5 H2O:7.5 废酸131.1 H2SO4:6 9 H2O:31 总计1000总计1000 混酸配制过程的物料平衡表 表中输入、输出两栏中的总量与个分量的合计总数应当都相等 例2 一种废酸,组成为23(w%) HNO3,57H2SO4和20H2O,加入93的H2SO4及90的 HNO3,要求混合成 27HNO3,60H2SO4的混合酸,计 算所需废酸及加入浓酸的量。 解:(1)画出流程简图 混合过程 废酸 xkg HNO3 0.23 H2SO4 0.57 H2O 0.20 z kg HNO3 0.90 H2O 0.10 混合酸 HNO3 0.27 H2SO4 0.60 H2O 0.13 y kg H2SO4 0.93 H2O 0.07 (2)选择计算基准 4个物流均可选,选取100kg混 酸为基准。 (3)列物料衡算式 总物料衡算式 x+y+z=100 H2SO4的衡算式 0.57x+0.93y=1000.6=60 HNO3的衡算式 0.23x+0.90z=1000.27=27 解方程得: x=41.8kg; y=39kg; z=19.2kg 例3 拟用连续精馏塔分离苯和甲苯混合液。已知混 合液的进料流量为200kmolh-1,其中含苯0.4(摩尔 分率,下同),其余为甲苯。若规定塔底釜液中苯的 含量不高于0.01,塔顶馏出液中苯的回收率不低于 98.5%,试通过物料衡算确定塔顶馏出液、塔釜釜液 的流量及组成,以摩尔流量和摩尔分率表示。 解:以连续精馏塔为 衡算范围,绘出物料衡 算示意图。图中F为混 合液的进料流量,D为 塔顶馏出液的流量,W 为塔底釜液的流量,x 为苯的摩尔分率。 图中共有3股物料,3 个未知数,需列出3个 独立方程。 图4-2 苯和甲苯混合液精馏 过程物料衡算 F=200kmol.h-1 xF=0.4 D, xD W, xW=0.01 对全塔进行总物料衡算得,以小时为计算基准 D+W=200 (a) 对苯进行物料衡算得 DxD +0.01W =2000.4 (b) 由塔顶馏出液中苯的回收率得 DxD =2000.4 0.985 (c) 联解式(a)、(b)和(c)得 D=80kmolh-1,W=120 kmolh-1,xD=0.985 .中药制药过程的物料衡算 例 某复方中药制剂,其各味原药材采用三级 逆流罐水提取工艺,每级提取罐每批拟投中药材 总重100kg,药材在罐内预先用水润湿,据测定每 1kg干药材可吸水1kg。浸提加倍量药材的水 已知三级水提取的总出液系数:8.04kg提取液 kg药材;提取液中固溶物含量0.578%;三级提取后 得到的浓浸提液密度为1020kg/m3;蒸汽蒸馏得挥 发油0.001kg挥发油kg药材,馏出时的组成0.3% 。对该三级提取作物料衡算。 M浓浸提液(100)三级浸提 提取罐 图4- 三级提取过程物料衡算示意图 3100kg 3100kg 3800kg 中药药材 润润湿药药材水 浸提用水 M水汽 (100) M挥发挥发油M水 (100) M药药渣(100) M挥发挥发油 = 3000.001 = 0.3 (kg) 蒸汽蒸馏得挥发油0.001kg挥发油kg药材,馏出时的组成0.3%。 M水(100) 0.3% = M挥发挥发油 M水(100) =100 (kg) M浓浸提液(100) = 300 8.04 = 2412 (kg) 已知三级水提取的总出液系数:8.04kg提取液kg药材 提取液中固溶物含量0.578%; 输输入 = 输输出 310031003800+100=M浓浸提液(100)+ M挥发挥发油 M水(100) + M药药渣 (100) 得:M药药渣(100) 587.70kg 输输入水量 = 输输出水量 提取液中固溶物含量0.578%; 3800+100=M浓浸提液(100) M固溶物M水(100) + M药药渣含水 M固溶物 M浓浓浸提液 0.578%=13.94 (kg) 得:M药药渣含水 301.94 (kg) 浓浸提液 (100) 2412kg 三级浸提 提取罐 图4- 三级提取过程物料衡算示意图 3100kg 3100kg 3800kg 中药药材 润润湿药药材水 浸提用水 100 水汽 100kg 挥发挥发油水(100) 0.3kg100kg 药药渣 587.70kg (100) 内含物 质 量 物流名称 输 入 输 出 总量可浸 出物 挥发 油 净药渣水总量可浸 出物 挥发 油 净药渣水 投入中药材300 300 2400 100 13.94 0.3285.76 300 2400 100 100.3 2412 587.7 13.94 0.3 285.76 100 2398.06 301.94 润湿药材用水 浸提用水 水蒸汽直接蒸 汽 挥发油馏出物 浓浸提液 药渣 合计310013.940.3285.762800310013.940.3285.762800 三级提取过程物料衡算表 第三节 化学过程的物料衡算 1.反应转化率、选择性及收率 (1)转化率 限制反应物 化学反应原料不按化学计量比配料时,以 最小化学计量数存在的反应物。 过量反应物 反应物的量超过限制反应物完全反应所需的理 论量的,该反应物叫过量反应物。 转化率x 某反应物的反应消耗量与反应物的原始投料量之比。 反应:aA+bB cC +dD 反应体系 NA1 NA2 例 甲苯用浓硫酸磺化制备对甲苯磺酸。已知甲 苯的投料量为1000kg,反应产物中含对甲苯磺酸 1460kg,未反应的甲苯20kg。试分别计算甲苯的转化 率。 解:化学反应方程式为 分子量 92 98 172 18 则甲苯的转化率为 注意: 1)要注明是指那种反应物的转化率 ; 2)反应掉的量应包括主副反应消耗的原料之和; 3)若未指明是那种反应物的转化率,则常指主要反 应物或限制反应物的转化率。 ()收率Y 目标产物的收率可用转化为该产物的反应物 的量与反应物的原始投料量之比来表示。 y= 按目标产标产物收得量折算的反应应物的量 反应应物的投料量 100% aA + bB cC + dD l - 生成目标产物所消耗的某原料的量该原料投 入量的百分数。 y= ND 100% aMd dMa NA1 质量收率 ym= 目标产标产物的质质量 投入某原料的质质量 100% (3)选择性 生成目的产物所消耗的某原料量占该原料反应量 的百分数。 若有反应 :aA dD 反应体系 NA1NA2 = ND 100% aMd dMa NA1 NA 若反应体系中存在副反应,则在各主、副产物中,转 化成目标产物的反应物的量与反应物的反应消耗量 之比称反应的选择性。 y= 按目标产标产物收得量折算的反应应物的量 反应应物的消耗量 100% 转化率选择性和收率的关系 例 甲苯用浓硫酸磺化制备对甲苯磺酸。已知甲 苯的投料量为1000kg,反应产物中含对甲苯磺酸 1460kg,未反应的甲苯20kg。试分别计算对甲苯磺酸 的收率和选择性。 解:化学反应方程式为 分子量 92 98 172 18 对甲苯磺酸的收率为 对甲苯磺酸的选择性为 例题 苯与丙烯反应生产异丙苯,丙烯转化率为84, 温度为523K、压力1.722MPa、苯与丙烯的摩尔比为5。 原料苯中含有5的甲苯,假定不考虑甲苯的反应,计 算产物的组成。 解:画 出流程 简图 反应系统 原料苯 含甲苯 F3 异丙苯 F1 .间歇过程物料衡算 原料丙烯 剩余丙烯 剩余苯 剩余甲苯 选定体系如图,基准为原料苯F2100mol,由题意 知:原料丙烯F120mol。 过程中化学反应式 C6H6+C3H6C6H5C3H7 纯原料苯100mol 95%=95mol 已知丙烯转化率为84 原料丙烯 剩余丙烯 原料丙烯 =84% 则 剩余丙烯3.2mol 则 消耗丙烯=20-3.216.8 (mol) 剩余苯=95-16.8=78.2(mol) 剩余甲苯=5mol 衡算式:输入输出 原料丙烯剩余丙烯 消耗丙烯 则 消耗苯=消耗丙烯 16.8 (mol) 异丙烯=消耗丙烯 16.8 (mol) 输 入 输 出 苯9578.2 丙烯203.2 甲苯55 异丙烯16.8 总计120103.2 反应过程的物料平衡表 过程中化学反应式 C6H6+C3H6C6H5C3H7 输 入 输 出 苯74106099.6 丙烯840134.4 甲苯460460 异丙烯2016 总计87108710 78 42 120 例46在间歇式反应釜中用浓硫酸磺化生产对 甲苯磺酸,试对该过程作物料衡算。已知投料 甲苯1000kg,纯度99.9(质量);浓硫酸 1100kg,纯度98,甲苯转化率为98,生成 对甲苯磺酸的选择性为82,生成邻甲苯磺酸 的选择性为9.2,生成间甲苯磺酸的选择行为 8.8,物料中的水约90经连续脱水器排出。 此外,为简化计算,假设原料中除纯品外都是 水,且磺化过程中无物料损失。 解:以间歇釜式反应器为衡算范围,绘出物料衡算 示意图,取一个操作周期内的投料量为基准。 进料: 原料甲苯中的甲苯量为:10000.999=999kg 原料甲苯中的水量为:1000-999=1kg 原料甲苯:1000kg 纯度 99.9% 浓浓硫酸:1100kg 纯度 98% 磺化液 脱水器 排 水 甲苯磺 化釜 过程主反应副反应 主反应 副反应I 副反应II 分子量 92 98 172 18 生成对甲苯磺酸的选择性为82 N甲苯N对甲苯磺酸 N对甲苯磺酸 92 172 N甲苯消耗 82 N对对甲苯磺酸979 172 92 82%=1500.88(kg ) 同理 N邻邻甲苯磺酸979 172 92 9.2%=168.4(kg) N间间甲苯磺酸979 172 92 8.8%=161.1(kg) 反应生成的水量为 N水979 18 92 =191.5(kg) 经脱水器排出的水量为 N水排(23+191.5) 90%=193.1(kg) 磺化液中剩余的水量为 N水剩余(23+191.5) -193.1=21.4(kg) 反应消耗的硫酸量为 N硫酸消耗979 98 92 =1042.8(kg) 未反应的硫酸量为 N硫酸1078- 1042.8=35.2(kg) 表4-3 甲苯磺化过程的物料平衡表 输 入 物料名称质量/kg质量组成/%纯品量/kg 原料甲苯1000 甲苯99.9999 水0.11 浓硫酸1100 硫酸98.01078 水2.022 总计21002100 输 出 磺化液1906.9 对甲苯磺酸78.71500.8 邻甲苯磺酸8.83168.4 间甲苯磺酸8.45161.1 甲苯1.0520.0 硫酸1.8535.2 水1.1221.4 脱水器排水 193.1水100193.1 总计2100 2100 例4-6-1在间歇式反应釜中用浓硫酸磺化生产对 甲苯磺酸,试对该过程作物料衡算。已知投料 甲苯1000kg,纯度99.9(质量);浓硫酸 1100kg,纯度98,甲苯转化率为98,收率 为80.36,物料中的水约90经连续脱水器排 出。此外,为简化计算,假设原料中除纯品外 都是水,且磺化过程中无物料损失。 产品收率80.36%: 合成主产品甲苯消耗99980.36%=802.796 (kg) 物质的量=802.796/92=8.726kmol 反应1:1进行,生成产品对甲苯磺酸的量: Y产品=8.726172=1500.88kg 年产500吨对甲苯磺酸车间设计 对甲苯磺酸产品的纯度99,磺化液中对甲苯 磺酸的提取率为79,对甲苯磺酸的精制过程收率 为98. 原料甲苯:1000kg 纯度 99.9% 浓浓硫酸:1100kg 纯度 98% 磺化液 脱水器 排 水 甲苯磺 化釜 衡算基准:1000kg对甲苯磺酸产品 设磺化液中纯对甲苯磺酸的量为kg 则:79% 98%=1000 99% =1000 99%=1278.7 (kg) W原料甲苯 1278.7 1500.8 1000=852(kg) W原料硫酸 1278.7 1500.8 1100=937.2(kg) 则生产500吨对甲苯磺酸需原料的量为: 甲苯852 500=426000 (kg) 硫酸937.2500=468600 (kg) 例4-7 在催化剂作用下,乙醇脱氢可制备乙 醛,其反应方程式为 已知原料为无水乙醇(纯度以100%计),流量为 1000kgh-1,其转化率为95%,乙醛收率为80%,试对 该过程进行物料衡算 同时存在副反应 .连续过程物料衡算 解:以反应器为衡算范围,绘出物料衡算示意图。 过程为连续操作过程,以单位时间,即1h内的进料 量为基准进行物料衡算比较方便 主反应方程式为 乙醇催化 脱氢制 乙醛反应器 乙醇:1500kg 纯度100% 产物 分子量 46 44 2 副反应方程式为: 出料:乙醇流量为 分子量 92 88 4 乙醛流量为 乙酸乙酯流量为 kg/h 氢气流量为 或 表4-4 乙醇催化脱氢过程物料平衡表 输 入 物料 名称 流量 /kgh-1 输 出 物料 名称 流量 /kgh-1 质量组 成/% 乙醇1000100 乙醇50.05.0 乙醛727.072.7 乙酸 乙酯 181.718.2 氢气41.34.1 总计1000100总计1000100.0 质量组 成/% 生物制药物料衡算 例:硫酸新霉素发酵车间物料衡算 砂土孢孢子 斜面孢孢子 母摇摇瓶培养 孢孢子培养 2 孢孢子培养2,(小于三天) 摇摇瓶培养 27,68-72h 种子培养 27,45-48h 发发酵培养液 27.5,180-220H通气1:0.58V/V/min 发发酵液 提取,精制 硫酸新霉素发酵工艺流程框图 种子培养基 发发酵培养基 种类指标量种类指标量种类指标量 玉米 浆 2.5硫酸铵0.275玉米油0.08 蔗糖1.75碳酸钙0.275消沫剂0.04 表2-1 种子培养基:() 种类指标量种类指标量种类指标量 CaCO30.3Na2SO40.7玉米浆5 FeSO40.03消沫剂0.01接种量10% 表2-2 发酵培养基:() 发酵培养基组成配比 指标名 称 单位 指标 数 指标名称单位 指标 数 生产规 模 t/a300发酵周期天8 生产方 法 微生物发酵 共沸结晶 发酵糖浓 度 Kg/m3 137. 5 发酵单 位 /ml 22000 发酵液收 率 98% 成品效 价 /mg 677提炼收率85% 产品质 量 纯度 98%糖化率85% 倒罐率1.0% 硫酸新霉素对新霉素 产率 147% 硫酸新霉素发酵工艺指标 衡算基准1000kg硫酸新霉素成品: 成品效价:677U/mg=6771000000U/kg 意为:kg成品中含有67710000
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