应用化学毕业论文-对异丙基苯甲酸的绿色合成研究.doc

毕 业 论 文 题 目 对异丙基苯甲酸的绿色合成研究 专 业 应用化学 班 级 姓 名 指导教师 所在学院 生物与环境工程学院 完成时间：2010年 6月 承 诺 书我谨此郑重承诺：本毕业设计（论文）是本人在指导老师指导下独立撰写完成的。凡涉及他人观点和材料，均依据著作规范作了注释。如有抄袭或其它违反知识产权的情况，本人愿接受学校处分。 承诺人（签名）： 年 月 日对异丙基苯甲酸的绿色合成研究生物与环境工程学院应用化学专业 摘 要 以天然产物松节油中的-蒎烯为原料，合成了对异丙基苯甲酸。首先-蒎烯经氧化得诺蒎酸钠，经开环得二氢枯茗酸，再经催化脱氢得到对异丙基苯甲酸，本文主要就最后两步实验进行研究。通过实验，各步反应的收率分别为85.8、74.01、70.1，总收率为44.51。整个合成路线利用可再生原料、步骤简单、条件温和、容易完成。并通过实验研究了各步反应的反应因素对反应的影响。 关键词 -蒎烯；诺蒎酸钠；二氢枯茗酸；对异丙基苯甲酸study on green synthesis of p-isopropylbenzoic acid zhao xiaotian, major in applied chemistry, college of biology and environmental engineering，zhejiang shuren universityabstract：p-isopropylbenzoic acid is synthesized from the natural products turpentine of -pinene as raw materialsfirst sodium nopinate is synthesized by oxidation of -pinene, second dihydrocumic acid is ring-opened, third by dehydrogenated to get p-isopropylbenzoic acidthis paper mainly studied the last two steps of experiment through experiment get each step reaction yield 85.8、74.01、70.1， and the overall yield is 44.51 the synthetic route using renewable material, simple steps, mild conditions, easy to performthe experimental results and each step by the reaction of the influence factors and the optimum condition of reactionkey words：-pinene；sodium nopinate；dihydrocumic acid；p-isopropylbenzoic acid目 录1引 言11.1 课题研究背景及意义11.2 松节油 （turpentine）21.2.1 松节油组成21.2.2 松节油性质31.2.3 松节油的用途31.3 国内外对异丙基苯甲酸的研究现状和发展趋势42实验部分52.1 原料及试剂52.2 实验仪器52.3实验步骤52.3.1 诺蒎酸钠的合成52.3.2 二氢枯茗酸的合成52.3.3 脱氢反应63 结果与讨论63.1 诺蒎酸钠合成反应的影响研究63.2 二氢枯茗酸合成反应的影响研究63.2.1硫酸浓度对反应得率的影响63.2.2 温度对反应得率的影响73.2.3 硫酸的用量对反应得率的影响73.2.4 时间对反应得率的影响83.2.5 结论83.3 脱氢反应影响因素研究83.3.1 反应温度的影响83.3.2 催化剂用量的影响93.3.3 溶剂（二乙二醇单乙醚）用量的影响93.3.4 反应时间的影响103.3.5 结论103.4对异丙基苯甲酸反应的结构表征104 结 论11致 谢12参考文献131引 言1.1 课题研究背景及意义我国松节油年产量是6万吨左右。在我国的南方广大山区，松脂的开采是当地的一大经济来源。目前对环境保护越来越重视，强调山区要保持水土，保护好山地资源的可持续发展，不少地方实行退耕还林、封山育林政策，山区农村的收入受到一定的影响。利用松节油生产出价值更高的产品，将具有直接的经济意义。松节油用途的拓展，必会带动松脂的开采，从而刺激松树的栽种。这样既可以达到帮助山区脱贫致富，发展山区经济的目的，还可以促进山区植被的发展。由于松节油组分分子具有特殊的化学结构，化学性质活泼，是难得的天然可再生化工原材料，其深加工利用的研究开发工作一直比较活跃。松节油可直接应用于医药和用作溶剂，但更主要的是进行精细化工利用，如合成香料及功能材料等。目前国外有关松节油精细化学利用的研究和开发工作，重心已经转移到了合成具有各种生物活性的功能产品之上。在国外，尤其是发达国家，松节油几乎全部作为化工原料使用，作为最终产品应用已基本成为历史。而在国内的现状是60的松节油没有经过深加工被直接作溶剂使用或被出口。2001年出口松节油18万多吨，占总产量的1/3多。从松节油的利用来看，把松节油直接使用或以原料形式出口，是没有充分利用松节油的价值。可见，在我国进行松节油深加工，开发新产品有很大空间。虽然石油产品和松节油产品往往形成竞争，但松节油是天然产品，具有光学活性等特性，可以根据松节油的特点，设计出市场需要，而石油产品难以替代的新产品。如何充分开发利用我国的松节油，是每个关注松节油事业的人面对的问题。利用松节油生产出高附加值的产品，具有多方面的意义。从经济上，松节油高附加值产品的生产销售会给松节油生产企业带来丰厚的经济效益，拉动松脂的收购价格，给地方政府和国家增加税收；从环境上，松节油用途的拓展和价格的升高，必会带动松脂的开采，从而刺激松树的栽种，促进山区植被的发展；从技术上，多种松节油深加工产品会促进我国林产化工技术水平的提高，丰富一个行业。 众所周知，石油是不可再生资源，随着近年来人类对石油需求的快速增长，石油储量正在加速递减，在可预见的将来，石油资源总有枯竭的时候。因此寻找石油产品的替代品，以及以石油产品为原料合成化工产品的替代合成方法是摆在各国研究人员面前的一项迫在眉睫的任务。天然产物是可再生资源，因此以天然产物为原料合成某些由石油初级产品合成的化工产品就成了自然而然的选择。实际上国外从事有机合成的化学家们几乎都在从事着与天然产物有关的工作，天然产物化学（或称绿色化学）越来越显示出其重要性，受到越来越多的科学家的重视。这是符合可持续发展这一全球共识的基本精神的发展之道，是化学科学发展的健康之路。对异丙基苯甲酸是一种重要的精细化学品，在木材工业上用作防腐剂和保护剂1，又作为木材的防蛀剂和防白蚁剂2 ，还可用于废水处理3和抑制汽车阻冻剂的腐蚀4；它还是免清洗助焊剂5和高分子热敏电阻的原材料6。特别是近年来对异丙基苯甲酸在医药等化学工业中得到了广泛应用，是重要的化工中间体原料，1999年在日本上市的抗糖尿病新药那格列奈7和处于期临床的第一个选择性nhe-1抑制剂cariporide(hoe-642)8，均以对异丙基苯甲酸为原料进行合成。对异丙基苯甲酸又称4-异丙基苯甲酸，它是一种有害的物质，对人体的皮肤、眼睛、呼吸道等都有一定的刺激性。它的英文名为4-isopropylbenzoic acid ，别名为cuminic acid；分子结构为；分子式(formula)为c10h12o2；分子量(molecular weight)：164.2036 ；cas 登录号与einecs 登录号分别为536-66-3和208-642-5；它为白色结晶，熔点为116-120 c，微溶于水，主要用作医药中间体。 绿色化学是当今世界的潮流，如何充分有效的利用可再生的天然资源开发精细化学品是个非常有前途的发展方向。本项目从松节油合成对异丙基苯甲酸，利用新路线原料廉价、合成工艺安全简单易行、生物相容性好的优点，替代原有的石油合成路线。此外该项目可以丰富松节油深加工路线，提高松节油的附加价值，高效利用我国丰产林业资源，促进经济增长。1.2 松节油 （turpentine） 1.2.1 松节油组成以富含松脂的松树为原料，通过不同的加工方式得到的挥发性具有芳香气味的萜烯混合液称为松节油。松节油是萜烯的混合物，其组成因树种、原料品质、加工方法等而异。即使同一树种，如地区、树龄和生长季节不同，组成也有变化。中国主产的马尾松脂加工时，可得优级松节油（轻馏分），其主要成分是-蒎烯，此外还有部分重级松节油（重馏分），主要成分是倍半萜烯（如长叶烯、石竹烯等）。红松的木松节油中还含有 10左右3-蒈烯，高沸点馏分中的松油醇占50以上。硫酸盐松节油中-蒎烯占6070，还有一些单环萜烯和高沸点萜烯。干馏松节油中的主要成分为双戊烯和对伞花烃，含蒎烯较少。我国一直以乡土树种马尾松为主生产松香和松节油。随着70年代大面积引种湿地松成功，近年已逐步进入采脂期。由于湿地松松节油中-蒎烯含量较高，给单离蒎烯的生产提供了原料，为-蒎烯的精细化学利用创造了条件。1.2.2 松节油性质 松节油易挥发，具有松树香气，味辛，微苦，为无色或淡黄色至红褐色透明液体。不溶于水，易溶于醇、醚、 三氯甲烷、 醋酸和脂肪族油类。比热18841968焦（千克开），温度20时的粘度为1.46 毫帕秒、100 时为0.60 毫帕秒，导热系数0.136 瓦(米开)，热值45.43 兆焦/千克，汽化潜热(155 )为301千焦/千克，闪点(开杯式)为35 ，与空气混合的爆炸下限45 克/米3，着火点为220 。在空气中易氧化，颜色变深，能放出臭氧杀灭细菌，并失去易挥发物而变稠。松节油由各种萜烯混合物组成，主要成分是蒎烯，由于蒎烯中双键和环的存在，所以松节油易发生下列反应：(1)氧化反应 松节油容易吸收空气中的氧而被氧化，当有水分存在时，则氧化变为黄色粘稠状的物质，所以松节油不可长期暴露在空气中。(2)异构化反应-蒎烯在催化剂偏钛酸的作用下，可发生异构反应，生成莰烯，莰烯是一种重要的中间体，通过它可以合成一系列的物质，如合成樟脑。(3)加成反应-蒎烯在催化剂硫酸的作用下，可与水起加成作用，生成水合萜二醇，再脱去一个分子水，可得松油醇。(4)酯化反应在-蒎烯的双键上加上有机酸而生成酯，如草酸异龙脑酯。利用这一反应，可合成冰片。(5)氢化反应蒎烯在催化剂的作用下，可在双键上加入氢原子，然后经过一系列反应，可制取芳樟醇，它是一种重要的香料。(6)聚合反应-蒎烯和-蒎烯在隋性溶剂中经催化剂作用，都可发生聚合作用，使分子之间互相连接，蒸去溶剂后，便得到萜烯树脂。1.2.3 松节油的用途松节油是一种优良的有机溶剂，其组分分子有特殊的化学结构，化学性质活泼，是难得的天然可再生化工原材料，用途很广泛，主要是合成香料9及其他功能型材料10。此外，松节油在合成医药11、农药12等领域也有广泛的应用。以下主要介绍松节油在合成医药及农药领域的应用：(1)合成医用药物 松节油作为自然界最大的萜类精油之一，本身就具有一定的生物活性，可直接用于治肉痛、关节痛和软组织损伤，还可作为药物助剂用于熔剂、杀菌消毒剂、透皮促进剂等13。但是松节油直接作为药物使用毕竟很有限，更主要的还是根据其化学成分的结构特点，经过化学反应，合成生物活性更强的衍生物质，从而更充分地发挥松节油的资源的利用价值。 (2)合成樟脑 从松节油中分馏出-蒎烯，经异构为莰烯，莰烯经酯化、水解、脱氢等反应制得合成樟脑。合成樟脑是制造赛璐珞的增塑剂，作无烟火药爆炸的稳定剂，樟脑也用作医药上的强心剂和清凉剂。 (3)合成龙脑 松节油中的-蒎烯与当量的无水草酸在硼酐及醋酐催化下，缩合反应生成草酸龙脑酯。草酸龙脑酯用苛性钠皂化，便制得合成龙脑。合成龙脑又称冰片，广泛用于配制人丹、清凉油、眼药等。 (4)合成香料 松节油中的-蒎烯和-蒎烯可以合成多种香料，最普通的是松油醇，还可以合成芳樟醇、薄荷脑、香茅醛、紫罗兰酮、合成檀香等，以补充天然精油的不足。粗制的松油醇是良好的浮选剂。 (5)合成树脂 用松节油合成萜烯树脂，与天然橡胶或人造橡胶混合使用制成橡胶产品时，能够增加橡胶的粘性，防止橡胶老化。萜烯树脂还可用来制造纸质人造革、油墨和油漆的调和剂，并可代替紫胶用于高级油漆。 (6)合成除虫杀菌剂 萜烯的氯化物、硫化物都能作为杀虫剂、杀菌剂和消毒剂。用莰烯合成的硫氰基醋酸异龙脑酯是杀灭蝇、蚤等害虫的有效药物。1.3 国内外对异丙基苯甲酸的研究现状和发展趋势目前对异丙基苯甲酸的合成一般以异丙苯或对异丙基甲苯为原料合成。以异丙苯为原料主要有以下4条路线：(1)异丙苯氯甲基化，然后与乌洛托品反应，经水解得到对异丙基苯甲醛，再氧化得到对异丙基苯甲酸14。此路线中异丙苯在氯甲基化时得到邻、对位产物，选择性较差，而且异丙基苯甲醛氧化制备对异丙基苯甲酸时，常用过酸rcoooh 、h2o2 、次氯酸等氧化剂，氧化反应副产物较多，产品不易纯化，收率不高。(2)异丙苯在alcl3 催化下和氯乙酰氯发生friedel-crafts 酰化反应，然后与吡啶成盐，经碱水解后酸化得对异丙基苯甲酸15，总收率50 。此路线中吡啶用量大。(3)异丙苯在alcl3 催化下与无水氯乙醛反应，然后在碱性条件下经h2o2氧化，酸化后生成对异丙基苯甲酸16。此路线必须严格控制alcl3/无水氯乙醛的比例和反应温度，过量的催化剂和较高的反应温度导致生成1，1，1-三氯- 2，2-二芳基乙烷(ddt) (4)异丙苯在三氯化铝催化下和醋酐发生付氏酰基化反应，再经溴仿反应，酸化后生成对异丙基苯甲酸17。上述四种方法都存在邻、对位异构体的分离问题，选择性较差。而以对异丙基甲苯为原料的合成方法是在乙酸酐溶剂中，用醋酸钴作催化剂，通入氧气氧化得到对异丙基苯甲酸，但反应使用溶剂乙酸酐价格较贵、回收困难，污染大；并且反应在90 下进行24 h，能耗高，反应时间长。2实验部分2.1 原料及试剂 96 -蒎烯、7.5 pd/c催化剂、kmno4、naoh、乙醇、h2so4、二乙二醇单乙醚、盐酸等均为化学纯。2.2 实验仪器nicolet avater 360 型红外光谱仪，岛津qp2010 gc/ms联用仪，磁力搅拌器，旋转蒸发器，恒温水槽，真空泵。2.3实验步骤2.3.1 诺蒎酸钠的合成在装有搅拌器和温度计的反应瓶中投入氢氧化钠，高锰酸钾，叔丁醇和水。在剧烈的搅拌下将-蒎烯分批加入。用水浴维持反应温度在2535摄氏度，反应35 h。以紫红色褪去，高锰酸钾反应完全为终点。再减压过滤2次，滤液转至烧瓶中开始旋转蒸发，蒸发完全之后，转到烧杯中并加入4 g无水硫酸钠加热，使固体全部溶解。将溶液置于冰箱中过夜。减压过滤并用少量冰水洗涤，得白色诺蒎酸钠晶体。2.3.2 二氢枯茗酸的合成每次称取诺蒎酸钠4.1 g (0.02 mol)，放入500 ml圆底烧瓶中，加入不同浓度指定用量的硫酸，在特定的温度下进行磁力搅拌，15分钟左右取出，开始恒温加热，反应完全后溶液成乳白色液体，冷却后抽滤，得白色沉淀，加入95乙醇和水混合物（基本体积比为1:1），使沉淀溶解后放入冰箱中12 h后取出抽滤得白色片状晶体二氢枯茗酸，称其质量。2.3.3 脱氢反应在装有温度计、搅拌磁子、冷凝管的圆底烧瓶中投入二氢枯茗酸和二乙二醇单乙醚(溶剂)；再加入适量的 pd /c催化剂，放入磁石；将圆底烧瓶放到已调节好温度的磁力搅拌器上开始磁力搅拌，加热反应13小时后，停止反应；取出圆底烧瓶，冷却后再过滤，将过滤后的催化剂用乙醚洗涤后回收使用；滤液（含有浑浊沉淀-微黄色）用20 的naoh溶液调至强碱性，使浑浊沉淀溶解；加入盐酸酸化至ph值为1，析出白色固体；过滤，用水洗至中性，得到白色对异丙基苯甲酸固体。3 结果与讨论3.1 诺蒎酸钠合成反应的影响研究本步反应结果借鉴方贤萍同学的实验研究结果，其通过实验的优化，得出-蒎烯用kmno4氧化合成诺蒎酸钠反应的最佳反应条件为：0.1 mol -蒎烯用0.3 mol kmno4 和0.1 mol naoh进行反应，采用体积百分比为30的叔丁醇水溶液400 ml做溶剂，温度2530 ，反应时间45 h，诺蒎酸钠的得率达到85.8。3.2 二氢枯茗酸合成反应的影响研究3.2.1硫酸浓度对反应得率的影响 固定硫酸用量、温度和时间，对不同浓度硫酸对反应得率的影响进行研究，以确定硫酸的最佳浓度，实验结果见表3.1。表3.1 硫酸浓度对反应得率的影响序号项目1234硫酸的用量/ml50硫酸浓度/13161922温度/70时间/h3二氢枯茗酸产量/g0.00500.04350.63150.3332颜色与性状(粗产品)淡黄色淡黄色黄色黄色得率/0.15061.31019.0210.04 由表3.1可见：随着硫酸浓度的增加，其产物的颜色由浅变深，产率从13 到19 逐渐增加，而到22 产量又减少了，反应由于温度与时间等因素影响使反应不完全，初产物成油状，由上可得最佳的硫酸浓度为19 。3.2.2 温度对反应得率的影响 通过固定硫酸用量、硫酸浓度和时间，改变温度考察其对反应得率的影响，以确定最佳反应温度，实验结果见表3.2。表3.2 温度对反应得率的影响序号项目1234硫酸的用量/ml50温度/708090100硫酸浓度/19时间/h3二氢枯茗酸产量/g0.63151.44921.65041.5941颜色与性状(粗产品)淡黄色淡黄色黄色暗黄色得率/19.0243.6549.7248.02由表3.2可见：随着硫酸浓度的增加，其产物的颜色由浅变深，其中90 最好，产率从 70到90 逐渐增加，而到100 产量又减少了，最佳温度条件为90 。3.2.3 硫酸的用量对反应得率的影响固定温度、硫酸浓度和时间，改变硫酸用量考察其对反应得率的影响，以确定硫酸用量的最佳值，实验结果见表3.3。表3.3 硫酸的用量对反应得率的影响序号项目1234温度/90硫酸的用量/ml50100150200硫酸浓度/19时间/h3二氢枯茗酸产量/g1.65041.66031.67421.7106颜色与性状(粗产品)淡黄色淡黄色淡黄色淡黄色得率/49.7150.0150.4351.52由表3.3可见：得到的初产物基本为淡黄色晶体，重结晶后均为白色晶体，随着硫酸的用量的增加，产率也随之增加，所以最佳的硫酸的用量条件为200 ml 。3.2.4 时间对反应得率的影响固定温度、硫酸浓度和硫酸用量，改变时间考察其对反应得率的影响，以确定时间的最佳值，实验结果见表3.4 。表3.4 时间对反应得率的影响序号项目1234温度/90时间/h3456硫酸浓度/19硫酸的用量/ml200二氢枯茗酸产量/g1.71062.26822.45711.6323颜色与性状(粗产品)淡黄色淡黄色淡黄色淡黄色得率/51.5268.3274.0149.17由表3.4可见：得到的初产物基本为淡黄色晶体，重结晶后均为白色晶体，时间3到5小时的反应，产率随之增加，而反应6小时时产量又减少了，所以最佳的时间条件为5 h。3.2.5 结论表31-表34数据表明二氢枯茗酸合成反应的最佳条件为：硫酸浓度19、硫酸用量200 ml、反应温度为90 、反应时间为5 h。用此为反应二氢枯茗酸的得率74.01。3.3 脱氢反应影响因素研究3.3.1 反应温度的影响我们选用二乙二醇单乙醚为溶剂，原料二氢枯茗酸用量为0.2 g，在其他条件固定下改变反应温度进行试验，结果见表3.5。表3.5 反应温度的影响序号项目1234反应温度/160170180190催化剂用量/g0.04溶剂（二乙二醇单乙醚）/ml4反应时间/h2对异丙基苯甲酸产量/g0.22610.27420.21680.1169得率/57.870.155.429.9有关氢化反应的研究指出，温度高有利于脱氢，表3.5表明随温度升高二氢枯茗酸转化率会提高，但温度过高，副反应增加，反应液颜色加深，得率反而下降。170 时得率最高。3.3.2 催化剂用量的影响选用二乙二醇单乙醚为溶剂，原料二氢枯茗酸用量为0.2 g，实验考察了催化剂用量对反应的影响，反应时间为2 h，实验结果如表3.6所示。从表10可以看出，脱氢反应随pd/c催化剂用量的增加，二氢枯茗酸转化率会提高。但催化剂用量过多，则二氢枯茗酸转化率会降低。因此确定反应中7.5 pd/c试剂的用量为二氢枯茗酸质量的5.0。表3.6 催化剂用量的影响序 号 项 目1234反应温度/170催化剂用量/g0.030.040.050.06溶剂（二乙二醇单乙醚）/ml4反应时间/h2对异丙基苯甲酸产量/g0.19790.27420.19620.1195得率/50.670.150.230.53.3.3 溶剂（二乙二醇单乙醚）用量的影响选用二乙二醇单乙醚为溶剂，原料二氢枯茗酸用量为0.2 g，实验考察了溶剂用量对反应的影响，反应时间为2 h，实验结果如表3.7所示。表3.7 溶剂（二乙二醇单乙醚）用量的影响序 号 项 目1234反应温度/170催化剂用量/g0.04溶剂（二乙二醇单乙醚）/ml3456反应时间/h2对异丙基苯甲酸产量/g0.15860.27420.15960.1339得率/40.570.140.834.3由表3.7得出，脱氢反应得率随溶剂（二乙二醇单乙醚）用量的增加先增加后减少，其中用溶剂4 ml时得率最高，效果最好。3.3.4 反应时间的影响选用二乙二醇单乙醚为溶剂，原料二氢枯茗酸用量为0.2 g，实验考察了反应时间对反应的影响，实验结果如表3.8所示。由表可看出，用pd/c 催化反应2 h， 效果较好。序 号 项 目表3.8 反应时间的影响123反应温度/170催化剂用量/g0.04溶剂（二乙二醇单乙醚）/ml4反应时间/h123对异丙基苯甲酸产量/g0.15960.27420.0783得率/40.870.120.03.3.5 结论原料二氢枯茗酸0.2 g，在反应温度170用0.04 g 7.5 pd/c催化剂催化二氢枯茗酸脱氢成对异丙基苯甲酸，选择约4 ml的二乙二醇单乙醚作溶剂，加热反应2 h，得率达到70.1。3.4对异丙基苯甲酸反应的结构表征将合成产品对异丙基苯甲酸进行了红外光谱及质谱分析。质谱数据ms（m/z）：164(m+，42.0)，149(100)，131(22.4)，119(51.8)，105(47.2)，91(18.7)，77(28.2)，65(4.8)，51(7.4)，39(8.0)，27(50)，图谱见图3.1。图3.1对异丙基苯甲酸的ms图红外光谱见图3.2，由图可知33002500-1区域出现的宽峰表明含有-cooh，1647-1的强峰表明含有-c=o,14401600-1出现的一系列峰是苯环的特征骨架。以上红外数据结合质谱图表明此化合物为对异丙基苯甲酸。图3.2对异丙基苯甲酸的ir图4 结 论通过大量的试验，研究了以天然产物松节油中的主要成分-蒎烯为原料，合成了对异丙基苯甲酸，并对各步反应影响因素作了研究，确定了最佳条件。首先-蒎烯氧化得诺蒎酸钠，酸催化开环得二氢枯茗酸，再经催化脱氢得到对异丙基苯甲酸，其各步反应的收率分别为85.8%、74.01、70.1 ，总收率为44.51。整个合成路线利用可再生原料、步骤简单、条件温和、容易完成。并通过实验研究了各步反应的反应因素对反应的影响。 致 谢本论文是在导师金建忠老师的悉心指导下完成的，无论是在论文的选题、课题的研究，还是在论文的撰写中都凝聚着导师辛勤的汗水。导师渊博的学识、严谨的治学态度、积极进取的精神和谦逊务实的工作作风都使我受益匪浅。在学习中，导师悉心指导，循循善诱，使我的学术水平和实践能力都有了很大的提高；在工作中，导师不辞辛劳，以身作则，为我作出了极好的榜样。通过这次论文实践让我体会到整个实验过程的不易，以及成功后的喜悦，让我明白科研探索需要克服许多主观以及客观因素，也体会到自身的许多不足，相信即使今后步入工作岗位，这个过程也会让我终身享用，在此谨向金建忠老师表示我崇高的敬意和深深的感激之情!同时，还要感谢曾给予我关心和帮助的浙江树人大学生物与环境工程学院的各位老师和同学。最后，对即将参加论文评议、评阅和对本论文提出宝贵意见的所有专家和老师表示诚挚的感谢。赵小天2010年5月参考文献1 毛伟光，莫建初，叶天降，等木材保护剂在古建筑和仿古建筑虫害预防上的应用j中华卫生杀虫药械，2006，32(4)：323-32