4，4′—二乙烯基联苯类有机物的合成及表征【毕业论文，绝对精品】

学 校 代 码 ： 11059 学 号： 0703022026 业论文 B A C H E L O R D I S S E R O N 论文题目： 4,4 二乙烯基联苯类有机物的合成及表征 学位类别： 工学学士 学科专业： 化学工程与工艺 作者姓名： 张思晨 导师姓名： 陈红 杨本宏 完成时间： 2011 年 6 月 2 日 I 4,4 二乙烯基联苯类有机物的合成及表征 摘要 由于无机 有机材料的优越性，无机 有机材料在 集成电路 板中得到广泛的应用。但是现在用于制造集成电路板的材料是以有机硅氧烷形成网状结构的有机化合物骨架，虽然能够解决高集成电路板对于材料物性的要求，但是热稳定性不高的缺点在批量生产中造成困难。基于这个问题，本实验研究合成乙烯化的多苯化合物作为无机 有机材料的单体，合成新的性能更加优越的材料。 以联苯及二苯醚为原料，通过三步反应完成多苯化合物的乙烯化。通过化学方法的定性分析及波谱分析能够判断及确定产物的官能团位置及结构。实验的重现性较好，能够作为合成以多苯化合物为单体的无机 有机材料的路径。 关键词：无机 有机材料； 联苯；二苯醚；二乙烯基联苯；二乙烯基联苯醚 of a ,4- of C in of of as of in on to of as to of of of of of be as in as of 录 第一章 综述 . 1 言 . 1 机硅氧烷杂化材料的简介 . 1 烃的乙烯化反应设计 . 2 烃的溴甲基化反应 . 3 剂的合成 . 4 用 应合成烯烃 . 4 机物合成、纯化及化学定性分析方法 . 5 结晶提纯法 . 5 性化学分析 . 6 题提出的意义及主要研究内容 . 6 第二章 4,4 二乙烯基联苯的合成 . 8 言 . 8 要原料 . 8 要使用仪器 . 8 验方法 . 8 第三章 4,4 二乙烯基二苯醚的合成 . 11 言 . 11 要原料 . 11 要使用仪器 . 11 验步骤 . 11 性化学分析 . 13 苯体系产物的定性化学分析 . 13 苯醚体系产物的定性化学分析 . 13 验数据记录与处理 . 14 苯体系的实验数据记录与处理 . 14 苯醚体系的实验数据记录与处理 . 14 外（ 征 . 15 苯体系的红外谱图（ 析 . 15 苯醚体系的红外谱图（ 析 . 16 外 (征 . 18 苯体系的紫外谱图（ 析 . 18 苯醚体系的紫外谱图（ 析 . 19 磁（ 1征 . 20 苯体系的核磁谱图（ 1析 . 20 苯醚体系的核磁谱图（ 1析 . 20 第五章 结论及展望 . 21 参考文献 . 22 致 谢 . 24 1 第一章 综述 言 由于无机 有机杂化材料可兼有无机材料的高耐温性和有机材料的高韧性，且它们的结构、组成、形貌易于设计和调控，无机 有机复合材料的研究和发展成为前沿 科学，成为高科技领域发展的重要因素。 成度的提高总是依赖于芯片内部器件密度的提高，即通过减小器件特征尺寸、连线宽度和连线间距以及增加多层布线来实现。然而，这种变化导致金属连线间以及层间产生的寄生电容急剧增加。同时，连线宽度的减小也使电子传输能力下降。当超大规模集成电路（ 制作进入纳米层次时，芯片内金属连线的电阻与线间和层间的电容所形成的阻容耦合使得信号传输延迟和串扰愈加严重，导致信号传输速度下降和能耗加剧，成为制约 一步发展的瓶颈 1。只能从两方面加以解决 2：（ 1）采用电阻率更 小的金属 代 线，司已于 1997 年率先开发成功，已在全行业普遍采用。（ 2）以低介电常数（ k）材料代替传统 k 4）作为线间和层间介质。在过去的几十年中，有关低介电常数材料的研究报道层出不穷。 基于无机 有机材料的优越性以及应用的前沿性，本实验研究的是基于制备碳桥联聚硅氧烷杂化材料的有机聚合物的单体的合成。 机硅氧烷杂化材料的简介 有机硅氧烷杂化材料的制备方法与介孔2在烷氧基硅氧烷前驱体中加入致孔剂，经水 解、缩聚、旋膜、固化、致孔剂热解等过程，得到多孔薄膜。所不同的是，用碳桥联硅氧烷为前驱体，取代传统的 目前制备碳桥联聚硅氧烷杂化材料主要有二类方法。第一类是桥联硅氧烷与非桥联硅氧烷共聚。首尔国立大学 前驱体 3,4，他们选择两种不同的致孔剂：一种星形大分子（核为脂肪烃，枝为 50现使用 孔隙率比前者高，为 32%， k 值低达 时薄膜力学强度高，模量达 结果说明，致孔剂的结构对前驱体的缩聚 有影响。 究了 比的影响 5，发现 例的提高有利于提高力学强度。这正是使用碳桥联硅氧烷的目的，它弥补了过去使用单一非桥联硅氧烷作前驱体带来的薄膜脆性的缺陷。这种改进在 2 膜中同样得到了验证 6,7。第二类是纯桥联硅氧烷均聚法。鉴于桥联硅氧烷的优势， k 材料研究权威 究中心 尝试用单一桥联硅氧烷 为原料经 备有机聚硅氧烷 k 材料 8,9。研究认为水解条件必须精确控制，才有可能 得到电学、力学性能好的聚合物。例如，必须加入化学计量水，才能保证得到高分子量产物。致孔剂与以前也有所不同，对于聚氧乙烯类表面活性剂，长链氧化乙烯与桥联硅氧烷的相容性更好，易得到高质量的多孔 k 薄膜。 研究也取得了很好的结果 10，他用甲基桥联超枝化聚硅氧烷 (预聚体，变化致孔剂用量，得到的薄膜的k=量 电电流、击穿电压的指标均能满足 求。 总结碳桥联硅氧烷基材料的优势： 硅氧烷网络中的硅羟基数目减少，增加了薄膜的憎水性； 在硅氧 烷网络中的连有碳桥 i ，增加了薄膜的韧性，在 不易脆裂。较好地解决了超低 k 材料吸湿性和脆性问题。碳桥联硅氧烷的优点也被 认可，并在探索 32 点介电材料中应用 11。然而，作为实用的 质材料，必须同时满足多个方面的性能要求 12： 电学性能：低介电常数、低介电损耗、高击穿电压、低漏电电流； 力学性能：高机械强度、低残余应力、高硬度； 热学性能：高热稳定性、低热膨胀率、高热导率； 物理化学性能：高耐腐蚀性、低吸湿性、良好的附着性，等等。碳桥联聚硅氧烷杂化材料能满足 以上多数要求，近乎完美，但遗憾的是，它们的热稳定性仍显不足。目前，烷基桥联聚有机硅氧烷的耐热温度已达 400 ，但 程中，热固化、覆铜工艺需要经历 400 以上热处理，这对 k 材料的探索提出更高的要求。另外，现行的多孔碳桥联聚硅氧烷的制备均用到价格昂贵的表面活性剂作为致孔剂，成本较高，工艺复杂，对大规模生产不利。 基于对国内外 k 材料研究进展的跟踪以及 碳桥联 化 k 材料方面的研究积累，我们认为，碳桥联聚硅氧烷最具潜力，最有可能成为下一代 得深入 研究。在保证其它指标合格的同时，主要解决两点不足： 提高热稳定性； 不使用致孔剂，减少工序和成本。 烃的乙烯化反应设计 芳环的乙烯化反应的设计有多种途径。 . 3 C H H H B r H 3 A c O D M a O H , a 2 . +N a O H ， l C l 3 光H + O . O H+ ( C H 2 C H O ) 2 OA l C l 3H 2 3 O H ， 92%，C H + O 上述的三种合成路径分别为溴甲基化反应制 剂，芳环的烷基化和芳环的酰基化反应。其中溴甲基化制 剂和甲醛反应使芳环乙烯化的反应具有选择性高，副反应少的优点，是芳 环乙烯化的较好的合成方法。 烃的溴甲基化反应 芳烃物质的溴甲基化反应是亲电取代反应机理，其反应过程是分为两步进行的。第一步在酸性条件下，多聚甲醛的羰基的氧原子加上一个氢原子从而形成缺电子中心，进攻苯环。因为空间位阻的关系以及整个体系的离域程度使得有机化合物更稳定的关系，因此，带正电荷的碳原子进攻的是联苯的四号位形成不稳定的中间体，四号位上的氢原子以氢离子的形式离去，苯环恢复能量最低的共轭体系。第二步反应机理是亲核取代，在酸性条件下，亚甲基上的羟基易结合氢离子以水分子的形式脱去，从而形成带正电荷 的亚甲基，这样带负电荷的溴离子就加成到带正电荷的碳原子上恢复到电中性。整个过程是分为两步完成的，即先消除再加成，为 应机理。 整个溴甲基化的过程都需要在酸性体系中进行。因为只有在酸性条件下才能形成碳正离子，所以采用冰醋酸作为溶剂，并且加入 85%的磷酸。不能以强酸作 4 为溶剂，因为强酸会将氢溴酸氧化成溴单质导致反应收率的降低，甚至反应不能进行。 剂的合成 应简介 自 1953 年 道交叉三苯膦烷与二苯酮生成 1,2二苯乙烯的反 应后，四十多年来， 应迅速成为有机合成的一个重要手段，它不但提出了一条合成烯烃的新途径，通过这一反应还可以制备用一般方法不能合成的一些化合物 13,14。醛、酮等羰基化合物可与 剂进行亲核加成反应，并形成烯烃，该反应称为 应。 叶立德 季膦盐用强碱处理（一般常用丁基锂、苯基锂的醚溶液、氨基钠的液氨溶液、氢氧化钠的四氢呋喃溶液、醇锂的醇溶液等），能使连接磷的一个碳原子上的质子分离而形成亚甲基膦烷式的化合物，这个化合物的磷碳键具有很强的极性，因此具有内盐 的性质 15。 凡具有 Y+Y 常为 P、 S 或 N）总称为叶立德（ ,按带正电原子的不同可分别称为膦叶立德，硫叶立德和氮叶立德。 膦叶立德通常由三苯基膦和一个伯卤代烷（或仲卤代烷）反应先生成季膦盐，再用一个强碱处理为 剂。膦叶立德一般以（ 3P+般根据 R 的不同的结构和电子效应又可分为三类 : R 为酯基、羧基、氰基等吸电子基的称为稳定的膦叶立德； R 为烷基或者环烷基等给电子基的称谓活泼的膦叶立德； R 为烯基、芳基的称为中度活泼的膦叶立德。 用 应合成烯烃 剂作为亲核试剂进攻醛、酮分子中的羰基碳原子形成一个新的内鎓盐，然后消除氧化三苯基膦而得到烯烃。以丙酮为例，其反应机理为， 剂带负电的部分进攻缺电子的羰基碳原子，生成的中间产物羰基氧原子带负电荷，正电荷转移到磷原子上，然后带负电和的氧原子同带正电荷的磷原子以离子键结合，形成一个四元环。最终 断裂， 断裂，氧化三苯基膦以大本子的形式脱去，原本的 变成双键，从而形成烯烃。 由于内鎓盐的形式是可逆的，允许转化为热力学上稳定的构型，一般产物的立体 化学难于预先判断，但后来一系列的研究发现某些膦叶立德在一定条件下， 5 具有很好的选择性。例如，稳定的膦叶立德其立体选择性高，具有 E选择性，即产物烯类中反式占优势。活泼的膦叶立德具有 Z选择性。产物烯类中顺式为主，中度活泼的膦叶立德一般情况下选择性不好，但大多情况下其反式产物略占优势。 机物合成、纯化及化学定性分析方法 结晶提纯法 重结晶的原理是：固体混合物在溶剂中的溶解度与温度有密切关系。一般是温度升高，溶解度增大。若把固体溶解在热的溶剂中达到饱和，冷却时即由于溶解度降低，溶液变成过饱 和而析出晶体。利用溶剂对被提纯物质及杂质的溶解度不同，可以使被提纯物质从过饱和溶液中析出。而让杂质全部或大部分仍留在溶液中（若在溶剂中的溶解度极小，则配成饱和溶液后被过滤除去），从而达到提纯目的。 重结晶提纯法一般的过程为首先选择合适的溶剂，再将粗产品溶于适宜的热溶剂中，制成饱和溶液。趁热过滤或蒸发溶剂，使结晶慢慢析出，而杂志留在母液中（或者杂志析出，被提纯物留在溶液中）。减压抽滤，分离母液，分出晶体或者杂质。洗涤晶体，除去表面吸附的母液。干燥晶体（风干或者烘干）。最后测定熔点，确定是否合乎要求。 进行重结 晶时，选择溶剂是个关键。作为适宜的重结晶溶剂应符合如下条件： 与被提纯物不起化学反应； 对被提纯物应在溶剂热的时候易容冷却下来不溶； 对杂质的溶解度非常大（使杂质留在母液中）或非常小（事杂质在热过滤时被除去）； 对被提纯物能给出较好的晶体； 容易挥发，干燥时易于晶体分开除去，但溶剂的沸点不宜太低（太低时溶解度改变不大，操作不方便），也不宜太高（太高时不宜除去晶体表面吸附的溶剂），同时，溶剂的沸点应低于被提纯物得熔点（防止被提纯物质呈又装析出而固化是包含有较多杂质）； 廉价易得。 6 性化学分析 原子的定性分析 检验溴甲基化反应是否发生，即产物中溴原子的存在的化学方法是以将硝酸银的乙醇溶液滴加到溶有溴甲基化产物的甲苯溶液中，观察是否有淡黄色沉淀（ 成。如果有淡黄色沉淀生成，说明溴甲基化反应发生了，即溴原子取代了甲基上的一个氢原子连接到了甲基上。 在进行产物的定性化学分析的前，需要将产物充分的纯化。产物需要用大量的蒸馏水洗涤，以及进行重结晶，以保证产物中不含有溴离子确保检验的准确性。 C=C 的定性分析 验广泛的用于实验烯键 或炔键的存在 16。 验的原理是高锰酸钾的碱性溶液能将不饱和键氧化，自身还原成二氧化锰。实验现象能够直观的观察到深紫色的高锰酸钾溶液褪至无色。 向 2或乙醇中加入 （或 测化合物。然后逐滴加入 2%高锰酸钾溶液，边加边振摇直至高锰酸钾紫色不褪为止。将本实验应用于 2 甲苯， 苯酚， 苯甲醛， 苯胺， 甲酸， 肉桂酸， 葡萄糖。如果高锰酸钾颜色在 1 分钟之内不改变，让所有的试管静置五分钟，并加以剧烈振摇。 虽然有时丙酮比乙醇更经常地用作水不溶性 化合物的溶剂，但人们发现。某些经过仔细纯化过的烯烃在丙酮中显负性实验，但在乙醇中却显正性实验。是温室，乙醇不会在 5 分钟内与中性稀高锰酸钾溶液起反应。 题提出的意义及主要研究内容 碳桥联聚硅氧烷杂化材料对 成电路板的发展具有重要的作用。作为低价电常数的有机骨架部分决定了碳桥联聚硅氧烷杂化材料的性能是否优越。前人研究的以烷烃作为材料的有机骨架部分虽然很好的满足了多种对材料的要求，但是热稳定性仍然不足。而芳香类的化合物，由于整个电子的离域体系很大，稳定性高，能够克服热稳定性不足的问题。 本实验基于解决现在碳桥联聚硅氧烷杂化材料热稳定性不足的问题，研究以联苯以及二苯醚为原料，合成热稳定性更好的新材料。 主要研究的内容是以联苯、二苯醚为原料通过有机合成在 4,4号位上引入乙 7 烯基，从而合成 4,4二乙烯基多苯化合物。通过对产物的定性化学分析及红外（ 紫外（ 核磁（ 1仪器分析对合成的目标产物进行表征。 8 第二章 4,4 二乙烯基联苯的合成 言 4,4二乙烯基联苯的合成的步骤分为三步。具体的合成原理由三步化学反应方程式来体现 17。 第一步反应，是由 联苯为原料与多聚甲醛在酸性条件下发生的亲电加成及亲核取代反应； + H C H O n H B r H 3 A c O H B r H 2 C 以第一步溴甲基化的产物为原料与三苯基膦反应制成 r H 2 C D M F B r P H 2 C 三步反应，是以制成的 剂在碱性条件下与甲醛发生亲核取代反应，在亚甲基的位置上连上烯键，得到目标产物。 r P h 3 C H C H O N a O H , a q C l 验部分 要原料 联苯、多聚甲醛、 85%的磷酸溶液、冰醋酸、饱和氢溴酸、溴化钾、 三苯基膦、二甲基甲酰胺、甲醛、 40%的饱和氢氧化钠溶液、二氯甲烷 要使用仪器 量筒、烧杯、三口烧瓶、单口烧瓶、滴液漏斗、分液漏斗、酒精灯、恒温磁力搅拌加热器 验方法 9 4,4二乙烯基联苯的合成 4,4二乙烯基联苯的合成的合成装置图 1磁力加热搅拌器 a. 4,4在 250口烧瓶中加入 4g(苯， 4g(聚甲醛，10和 液， 55%的 30醋酸为溶液，通 体1h 水浴加热到 80 反应 10h 以上，反应液倒入冰水中，析出沉淀，过滤，用水洗涤后，在真空烘箱中烘干，然后用甲苯重结晶，冰冻冷却后过滤， 用乙醚洗涤固体，在真空烘箱中干燥。计算产率，测熔点，做原料及产品的红外光谱图，进行比较。 b. 4,4二（溴化三苯基膦亚甲基）联苯的合成 在 100口烧瓶中，加入 1g（ 4,4 15溶剂，加热回流，反应 3h，析出沉淀，冷却室温，过滤， 用乙醚洗涤， 在真空烘箱中干燥。计算产率。 c. 4,4二乙烯基联苯的合成 在 50口烧瓶中，加入 ,410氯甲烷和 8醛，在冰盐浴下慢慢滴加 8右的氢氧化钠溶液，滴完后室温反应 3h。反应结束后，向溶液中加入 25和 5氯甲烷，萃取分离，水 10 层用 5氯甲烷洗涤，重复 2 次，所得有机层合并后，再用水洗涤 2 次，然后用无水硫酸钠干燥，过滤后抽干溶剂，所得固体用无水乙醇重 结晶 2 次。计算产率，做原料及产品的红外光谱图，进行比较。 11 第三章 4,4 二乙烯基二苯醚的合成 言 4,4二乙烯基二苯醚的合成的方案是同 4,4二乙烯基联苯的合成方案是相同的。合成原理如下反应方程式 18 第一步以联苯醚为原料与多聚甲醛在酸性条件下发生溴甲基化反应； + H C H O n H B r H 3 A c O H B r H 2 C 第二步是以第一步的溴甲基化产物为原料在以 溶剂与三苯基膦反应生成 剂 22,23； D M F B r P h 3 C r H 2 C 第三步 是 剂与甲醛反应，生成目标合成产物 24 H C H O N a O H , a 2 r P h 3 C 验方案 要原料 二苯醚、多聚甲醛、 85%的磷酸溶液、冰醋酸、饱和氢溴酸、溴化钾、三苯基膦、二甲基甲酰胺、甲醛、 40%的饱和氢氧化钠溶液、二氯甲烷 要使用仪器 量筒、烧杯、三口烧瓶、单口烧瓶、滴液漏斗、分液漏斗、酒精灯、恒温磁力搅拌加热器 验步骤 4,4 二乙烯基二苯醚的合成 12 4,4 二乙烯基二苯醚的合成路径见下流程图： 联苯 多聚甲醛+ 饱和氢溴酸 磷酸冰醋酸溴甲基化产物 D M t t i g 试剂+ 三苯基膦+ 甲醛 饱和氢氧化钠溶液二氯甲烷乙烯化产物1、 4,4 在 50口烧瓶中加入 苯醚， 4g(聚甲醛，10和 液， 5 30醋酸为溶液，通 体1h 水浴加热到 80反应 10h 以上，反应液倒入冰水中，析出沉淀，过滤，用水洗涤后，在真空烘箱中烘干， 然后用甲苯重结晶 ，冰冻冷却后过滤，用 乙醚洗涤固体，在真空烘箱中干燥。计算产率，做原料及产品的红外光谱图，进行比较。 2、 4,4 化三苯基膦亚甲基 ）二苯醚的合成 在 50 形 瓶 中 ， 加 入 1g(,4 - 二 溴 甲 基 二 苯 醚 ， 15溶剂，加热回流，反应 3h， 反应结束后向反应液中滴加蒸馏水，待沉淀完全后，过滤， 用水洗涤后， 用乙醚洗涤，在真空烘箱中干燥。计算产率， 做原料及产品的红外光谱图，进行比较。 3、 4,4 在 50口烧瓶中，加入 ,4 10醛，在冰盐浴下慢慢滴加 8右的氢氧 化钠溶液，滴完后室温反应 3h。反应结束后，向溶液中加入 25和 5氯甲烷，萃取分离，水层用 5氯甲烷洗涤，重复 2 次，所得有机层合并后，再用水洗涤 2 次，然后用无水硫酸钠干燥，过滤后抽干溶剂，所得固体用 50%的乙醇重结晶 2 次。 计算产率，做原料及产品的红外光谱图，进行比较。 13 第四章 结果与讨论 性化学分析 苯体系产物的定性化学分析 4,4二乙烯基联苯的合成涉及到三步反应。第一步是以冰醋酸作为溶剂，联苯和多聚甲醛作为原料的溴甲基化反应，反应的过程中需要保证氢溴酸饱和 ；第二步是制成 剂的反应。以第一步的产物为原料，在 加入三苯基膦，需要控制 加入量， 极性（亲水）的非质子溶剂，俗称万能溶剂，不仅能够溶解反应物也能溶解生成物，因此需要控制 加入量，否则生成的 剂难以析出；第三步即再碱性条件下， 剂与甲醛发生亲核取代反应，脱去膦盐，在甲基的位置上连上乙烯基。这一步最主要是要控制碱的浓度，加入的 浓度为 40%。 第一步反应的关键在于制备溴化氢气体以保证氢溴酸的饱和才能保证溴甲基化反应的进行。考虑到冷 浓硫酸法易将产生的溴化氢气体氧化成溴分子，因此本实验采用的磷酸法制溴化氢。持续通一个小时的溴化氢气体，反应十个小时后，溶液为深黄色澄清液。在冰水浴中析出白色固体，固体的密度小于溶液。充分洗涤，重结晶后取少量固定产物溶于甲苯，向溶有固体产物的甲苯溶液中滴加硝酸银的乙醇溶液，能明显的观察到有淡黄色沉淀生成。可以证明固体产物中存在溴原子，如果产物中存在溴原子的话，只可能在 4,4号位的甲基上 ； 第二步反应制 剂，如果成功的在 4,4号位上引入溴原子，那么很容易生成 ； 第三步反应是在碱性条件下 ，使得大分子的膦盐以分子的形式脱去，从而在原本连接膦盐的位置上形成 C 负离子中心，进攻甲醛中连有氧原子的缺电子的 而发生亲核反应。检验是否在亚甲基的位置上成功的连接上双键，采用化学方法的检测方法是溶有产物的乙醇溶液中滴加碱性高锰酸钾溶液，观察高锰酸钾溶液是否褪色。取溶有最终产物的乙醇溶液 2胶头滴管滴加碱性高锰酸钾溶液，观察到高锰酸钾立即由深紫色褪至无色，说明是产物中的 4,4位的亚甲基上是存在双键的。 苯醚体系产物的定性化学分析 以二苯醚为原料进行的一系列反应的实验现象和联苯体系 的实验现象是有 14 明显区别的。例如，第一步溴甲基化的反应中，以联苯为原料的反应经过冰水浴后生成的白色固体产物悬浮于液体的表面，即固体产物的密度比溶剂小；以二苯醚为原料的反应经过冰水浴后生成的是粘稠状的淡黄色粘稠状油状物沉积于三口烧瓶的底部。第二步生成 剂，联苯体系的产物在冷却下来之后就能马上析出，而联苯醚体系制 剂的时候，反应结束冷却静止却依然是深黄色的澄清液。将蒸馏水滴加到澄清液中发现有固体析出，说明以联苯醚为原料制成的 剂是溶于 。滴加蒸馏水后，因为 剂 不溶于水从而析出。 将二苯醚体系的第一步产物溶于甲苯中，向溶液中滴加硝酸银的乙醇溶液出现了如同联苯体系的第一步产物的现象，有淡黄色沉淀生成；将联苯醚体系的最总产物溶于 2醇中，滴加高锰酸钾溶液，振荡后，溶液由深紫色褪至无色。 验数据记录与处理 苯体系的实验数据记录与处理 表 1 联苯乙烯化反应实验数据一览表 理论产量（ g） 实际产量（ g） 收率（ %） 第一步产物 二步产物 三步产物 二苯醚体系的实验数据记录与处理 表 2 二苯醚乙烯化反应实验数据一览表 理论产量（ g） 实际产量（ g） 收率（ %） 第一步产物 二步产物 三步产物 析表 1、表 2 可知，反应的第一步及第二步的生成物的产量较反应第三步的产物量多。由于 应本身就是个分子利用率很低的反应，但是该反应的专一性很高，所以产物的收率很好 15 外（ 征 苯体系的红外谱图（ 析 3500 3000 2500 2000 1500 1000 5000102030405060W a v e n u m b e r ( 1. 原料联苯的红外谱图 3500 3000 2500 2000 1500 1000 5000123456838W a v e n u m b e r (054908图 16 表 3. 联苯体系产物的吸收峰分析 吸收峰频率 /能团 官 能 团 的 特 征 峰 波 段/054 烯烃或者芳烃 3100 3000 838 苯环上两个相邻的氢子 840 800 908 单取代烯 915 905 苯醚体系的红外谱图（ 析 3500 3000 2500 2000 1500 1000 5000102030405060 a v e n u m b e r( 17 3500 3000 2500 2000 1500 1000 50001020304050607080W a v e n u m b e r(0401232803902图 表 吸收峰频率 /能团 官能团的特征峰波段 /040 烯烃或者芳烃 3100 3000 1232 仲烷基醚 1250 1150 902 单取代烯 915 905 803 苯环上两个相邻氢原子 840 800 18 外 (征 苯体系的紫外谱图（ 析 250 3000 51 52 5W a v e n u m b e r(n m )246图 250 3000 0 0 0 0 W a v e n u m b e r(n m )266图 19 苯醚体系的紫外谱图（ 析 250 3000 51 52 5W a v e n u m b e r(n m )226图 7. 原料二苯醚的紫外谱图 250 300 3500 51 52 5W a v e n u m b e r(n m )260图 分析紫外图谱可以发现，原料相对于产物的吸收峰向短波 长方向移动，称之为蓝移动。当苯环上的 4,4号位上连接了丙烯基之后，与苯环形成更大的离域体系，而这种稳定性增大的表现在 谱中就是吸收峰发生蓝移。 20 磁（ 1征 苯体系的核磁谱图（ 1析 0 1 2 3 40 E+ 0 0 01 E+ 0 0 82 E+ 0 0 83 E+ 0 0 84 E+ 0 0 8图 苯醚 体系的核磁谱图（ 1析 0 1 2 3 40 E+ 0 0 01 E+ 0 0 82 E+ 0