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第第 2 2 章章 化学反应速率和化学平衡化学反应速率和化学平衡 (90 分钟,100 分) 一、选择题(本题包括 17 个小题,每小题 3 分,共 51 分) 1现有两个热化学反应方程式: (l)H2(g)(l) H0 (l)2H2(g)(l) H0 B反应高温时,可自发进行 C在通常情况下,都能自发进行 D反应一定不能自发进行 解析:反应均为液体与气体反应转化为液体的反应,是熵减小的反应。S0 时,反应一定不能自发进行,故不能 自发进行;Sv(b) D温度TT0时,升高温度, C%减小,即平衡逆向移动,说明正反应为放热反应,B 项错误;因 Tav(a),C 项错误;当Tv(逆),D 项错误。 8在一定温度下,将气体 X 和气体 Y 各 0.16 mol 充入 10 L 恒容密闭容器中,发生反 应 X(g)Y(g)2Z(g) H0,一段时间后达到平衡。反应过程中测定的数据如下表: t/min2479 n(Y)/ mol0.120.110.100.10 下列说法正确的是( C ) 导学号 68732369 A反应前 2 min 的平均速率v(Z)2.0103 molL1 min1 B其他条件不变,降低温度,反应达到新平衡前v(逆)v(正) C该温度下此反应的平衡常数K1.44 D其他条件不变,再充入 0.2 mol Z,平衡时 X 的体积分数增大 解析:A 不正确,利用反应式可知v(Z)2v(Y)2(0.16 mol0.12 mol)(10 L2 min)4.0103 molL1 min1;B 不正确,该反应放热,降温平衡正向移动, v(正)v(逆);C 正确,列三段式,K1.44;D 不正确,因反 Z2 XY 0.0122 0.01 0.01 应前后气体物质的量不变,故再充入 0.2 mol Z,新平衡相当于原平衡增大压强,平衡不 移动,平衡时 X 的体积分数不变。 9在一密闭容器中发生反应:2X(g)Y(g)aZ(g) HQ kJmol1,开始按体 积比 21 将 X、Y 充入反应器中,一定条件下发生反应。图甲和图乙是根据反应绘制的图 象,下列有关说法正确的是( C ) 导学号 68732370 A图甲,p1p2,a3 B图甲,T1T2,Q0 C图乙,t1时表示恒温、恒压条件下,向平衡体系中充入一定量的 Z 气体 D图乙,如果a3,t2时表示向体系中加入了催化剂 解析:A 项,图甲,在同一温度下(T1),p1压强下先达到平衡,说明 p1p2,由图可知 压强大时 Z 的体积分数反而小,说明增大压强平衡逆向移动,则a3;B 项,图甲,在同一 压强下(p2),T2温度下先达到平衡,说明T2T1,由图可知温度高时 Z 的体积分数反而小, 说明升高温度平衡逆向移动,则Qv(逆),故选 C。 11臭氧是理想的烟气脱硝试剂,其脱硝反应为:2NO2(g)O3(g)N2O5(g)O2(g), 若反应在恒容密闭容器中进行,下列由该反应相关图像作出的判断正确的是 ( A ) 导学号 68732372 ABCD 升高温度,平衡 常数减小 03 s 内,反应速率为: v(NO2)0.2 molL1 t1时仅加入催化剂, 平衡正向移动 达平衡时,仅改变 x,则x为c(O2) 解析:A 项正确,由图像可知,反应物的总能量高于生成物的总能量,说明此反应是 放热反应,所以升高温度,平衡将逆向移动,平衡常数减小;B 项错误,v(NO2)应等于 0.2 molL1s1;C 项错误,加入催化剂,平衡不发生移动;D 项错误,达平衡时,增大 c(O2),平衡逆向移动,NO2的转化率会减小。 12一定温度下,向某密闭容器中加入 0.2 mol CO 和 0.2 mol H2O,发生反应 CO(g) H2O(g)CO2(g)H2(g),4 min 时反应达到平衡状态,测得,n(CO)n(CO2)32, 下列说法正确的是( C ) 导学号 68732373 A缩小容器的体积,混合气体的密度不变 Bv(CO)v(CO2)时,表明反应达到平衡状态 C平衡时 CO 和 H2O 的转化率相等 D无法计算该条件下反应的化学平衡常数 解析:缩小容器的体积,化学平衡不移动,但混合气体的密度变大,A 项错误;v(CO) v(CO2)指的是同一反应方向,不能表示反应已达到平衡状态,B 项错误;由于起始充料 的量之比与方程式中反应物的化学计量数之比一致,故各反应物的转化率一样,C 项正确; 由化学平衡常数表达式K cCO2cH2 cCOcH2O nCO2 V nH2O V nCO V nH2O V ,而根据题意可求出达到平衡状态时,反应体系中 CO、H2O、CO2、H2的 nCO2nH2 nCOnH2O 物质的量,则可求出其平衡常数,D 项错误。 13已知:在 300 K 时,A(g)B(g)2C(g)D(s)的化学平衡常数K4,在该温 度下,向 1 L 容器中加入 1 mol A 和 1 mol B 发生反应,下列叙述不能作为该反应达到平 衡状态的标志的是( A ) 导学号 68732374 C 的生成速率与 C 的消耗速率相等 单位时间内生成a mol A,同时消耗 2a mol C A、B、C 的浓度不再变化 C 的物质的量不再变化 混合气体的总压强不再变化 混合气体的密度不再变化 A、B、C 的分子数之比为 112 A B C D 解析:C 的生成速率为v(正),C 的消耗速率为v(逆),因为v(正)v(逆),故反应 达到平衡状态。在反应过程中的任意时刻都符合,不能用于判断反应是否达到平衡状态。 都能说明反应体系中各物质的百分含量不变,可以判断反应达到平衡状态。该反应 是一个气体体积不变的可逆反应,压强始终保持不变,所以不能用压强不变来判断反应是 否达到平衡状态。该反应中气体的体积不变,当气体的质量不再变化时,则混合气体的 密度不变,可以判断反应达到平衡状态。由 A、B、C 的分子数之比为 112,可以计 算出此时的浓度商和平衡常数相等,可以判断反应达到平衡状态。 14密闭容器中,给一氧化碳和水蒸气的气体混合物加热,在催化剂存在下发生反应: CO(g)H2O(g)H2(g)CO2(g)。在 500 时,平衡常数K9。若反应开始时,一氧化 碳和水蒸气的浓度都是 0.02 mol/L,则在此条件下 CO 的转化率为( C ) 导学号 68732375 A25% B50% C75% D80% 解析:设平衡时 CO2的浓度为x moI/L。 CO H2O H2CO2 起始浓度(mol/L) 0.02 0.02 0 0 平衡浓度(mol/L) 0.02x 0.02x x x K9, cH2cCO2 cCOcH2O x2 0.02x0.02x 解得x0.015。 所以,CO 的转化率100%75%。 0.015 molL1 0.02 molL1 15对于可逆反应 N2(g)3H2(g)2NH3(g) Hp1) B温度对反应的影响 C平衡体系增加 N2对反应的影响 D催化剂对反应的影响 解析:中由于p1条件下反应先达平衡状态,即p1p2,A 错误;升高温度,N2(g) 3H2(g)2NH3(g)Hv逆,平衡正向移动,C 正确。 16一定条件下,在某密闭容器中进行如下反应:mA(g)nB(g)pC(g)qD(g), 若增大压强或升高温度,重新达到平衡,反应速率随时间的变化过程如图所示,则对该反 应的叙述正确的是( C ) 导学号 68732377 A正反应是吸热反应 B逆反应是放热反应 Cmnpq 解析:升高温度,由图像判断平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应,逆反应 为吸热反应,A、B 不正确;增大压强,由图像判断平衡向逆反应方向移动,即逆反应气体 体积减小,C 正确,D 不正确。 17一定条件下,向一带活塞的密闭容器中充入 2 mol SO2和 1 mol O2,发生下列反 应:2SO2(g)O2(g)2SO3(g),达到平衡后改变下列条件,SO3气体平衡浓度不改变的是 ( B ) 导学号 68732378 A保持温度和容器体积不变,充入 1 mol SO3(g) B保持温度和容器内压强不变,充入 1 mol SO3(g) C保持温度和容器内压强不变,充入 1 mol O2(g) D保持温度和容器内压强不变,充入 1 mol Ar(g) 解析:充入 1 mol SO3相当于充入 1 mol 的 SO2和 0.5 mol 的 O2,在恒温恒容下,相 当于加压,SO3的平衡浓度增大;在恒温恒压下,由于新充入的 SO3完全转化成 SO2和 O2与 起始充入的 SO2和 O2的物质的量比值相同,故 SO3的浓度不变,A 不符合题意,B 符合题意。 恒温恒压下充入 O2,平衡正向移动,SO3浓度增大,恒温恒压下充入 Ar 气相当于减压, SO3浓度减小,C、D 都不符合题意。 二、非选择题(本题包括 5 小题,共 49 分) 18(10 分)在一定条件下,可逆反应 ABmC 变化如图所示。已知纵坐标表示在 不同温度和压强下生成物 C 在混合物中的质量分数,p为反应在T2温度时达到平衡后向容 器加压的变化情况,问:导学号 68732379 (1)温度T1_大于_T2(填“大于” “等于”或“小于”)。 (2)正反应是_放热_反应(填“吸热”或“放热”)。 (3)如果 A、B、C 均为气体,则m_大于_2(填“大于” “等于”或“小于”)。 (4)当温度和容积不变时,如在平衡体系中加入一定量的某稀有气体,则体系的压强_ 增大_(填“增大” “减小”或“不变”),平衡_不_移动(填“向正反应方向” “向逆反应 方向”或“不”)。 解析:由图像知温度T1时到达平衡用时间少,则反应速率快,说明温度大于T2;升高 温度 C 的百分含量降低,平衡逆移,则正反应放热;加压 C 的百分含量降低,平衡逆移, 则正反应体积增大,m大于 2;当温度和容积不变时,如在平衡体系中加入一定量的某稀有 气体,则体系的压强增大,但对该反应体系来说,各物质浓度没有变化,平衡不移动。 19(9 分)在某一容积为 2 L 的密闭容器内,加入 0.8 mol 的 H2和 0.6 mol 的 I2,在 一定条件下发生如下反应:H2(g)I2(g)2HI(g),H_b2c_(填含b、c的代数式)。b、c、d三者的关系 服从b_2/3(d4c)_(填含c、d的代数式)。 解析:分别列出三个平衡的起始量、反应量、平衡量即可简单求得 P4和 PH3的平衡量。 由于平衡量均大于 0,可求出两个不等关系。 21(12 分)甲醇被称为 21 世纪的新型燃料,工业上通过下列反应和,用 CH4和 H2O 为原料来制备甲醇。导学号 68732382 (1)将 1.0 mol CH4和 2.0 mol H2O(g)通入反应室(容积为 100 L),在一定条件下发生 反应: CH4(g)H2O(g)CO(g)3H2(g) CH4的转化率与温度、压强的关系如图。 已知 100 时达到平衡所需的时间为 5 min,则用 H2表示的平均反应速率为 _0.003_0_molL1min1_。 图中的p1_”或“”),100 时的平衡常数为 _2.25104_。 在其他条件不变的情况下降低温度,逆反应速率将_减小_(填“增大” “减小”或 “不变”)。 (2)在压强为 0.1 MPa 条件下,将a mol CO 与 3a mol H2的混合气体在催化剂作用下 能自发反应生成甲醇: CO(g)2H2(g)CH3OH(g) 该反应的 H_”或“”)。 若容器容积不变,下列措施可增加甲醇产率的是_B、D_。 A升高温度 B将 CH3OH(g)从体系中分离 C充入 He,使体系总压强增大 D再充入 1 mol CO 和 3 mol H2 解析:(1)用甲烷表示的平均反应速率为(1.00.5)(5100)0.001 0 molL1min1,则用氢气表示为 0.003 0 molL1min1。 同一温度下,p1的转化率大于p2,此
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