食品添加剂维生素E扩大使用范围申报材料X - 国家食品安全风险 ....docx

（二）通用名称、功能分类，用量和使用范围一、添加剂通用名称维生素e二、 功能分类抗氧化剂三、 拟添加使用范围 06.07 方便米面制品四、 在上述使用范围的使用量 0.2g/kg（三）证明技术上确有必要和使用效果的资料或者文件一、维生素e简介维生素e是生育酚、生育三烯酚以及或多或少地显示d-生育酚活性的衍生物的总称，这些衍生物虽有多种化学结构，但都具有来自6-羟基氧杂萘满结构。维生素e是一种有效的抗氧化剂，可以抑制油脂的自动氧化，抗氧化机理如下：（1）产生能够淬灭并与单线态氧反应的酚氧基，从而保护不饱和脂质免受单线态氧损伤（2）替代不饱和脂肪酸被超氧阴离子自由基和羟基自由基氧化，使其免受自由基攻击维生素e能够通过一个自由基生成生育醌，从而使（roo）转变为较稳定的化合物（rooh），中断脂质过氧化的连锁反应，抑制了脂质的过氧化作用，其过程可概括如下：二、在方便米面食品中添加维生素e确有必要 方便米面食品，尤其是油炸型方便面，在长时间贮存后由于受光线、空气、温度等因素的影响发生酸败，使食品的营养价值降低，感官性状恶化（表1,2）；即便是油脂含量较少的方便米饭类产品，也由于不饱和脂肪酸含量较高，在储存和生产过程中，发生油脂氧化现象，产生令人不快的哈喇味。油脂在氧化酸败的过程中将产生对人体有害的过氧化物和自由基，可导致人体衰老、肿瘤、心血管等疾病的发生。维生素e 是一种酚型抗氧化剂，能够抑制油脂的自动氧化，在生产过程中添加维生素e可以阻止或延迟食品氧化，提高食品稳定性，从而延长方便米面制品的保存期（表3）。实验数据表明添加250ppm的维生素e，油脂的保存时间可延长20%；添加450ppm维生素e，油脂的保存时间可延长50%（表4）。表1干吃面中油脂在不同保存条件下指标变化情况1保存温度保存时间酸价（mgkoh/100g）过氧化价（%）诱导时间2（小时）新油油脂0.140.0122.01常温1周0.420.041.922周0.360.061.763周0.230.061.694周0.260.07/37度1周0.270.051.862周0.320.081.543周0.330.081.744周0.260.07/55度1周0.250.061.642周0.320.101.333周0.340.141.064周0.490.56/注1：所有样品在55度条件下过氧化价均持续升高，在第四周所有样品均超过国家标准，即均达不到六个月保质期，而且突变时间是在第三周与第四周之间，经55度四周保存，经品评基本所有样品均有不同程度异味。注2：油脂的自动氧化主要经过两个阶段，即诱导期和氧化期。诱导时间为自动氧化诱导期到氧化期之间时间的长短，其表明油脂抵抗氧化能力的强弱，也就是油脂氧化稳定性的好坏。因此，一般采用在加速氧化的条件下，测定油脂的诱导时间来测定其氧化稳定性。表2 泡面面身油炸成品中油脂在不同保存条件下其酸价变化情况*保存温度保存时间酸价(mgkoh/100g)过氧化价（%）诱导时间（小时）新油油脂0.150.0241.46常温1周0.300.101.352周0.420.091.303周0.290.041.014周0.400.13/37度1周0.380.091.242周0.390.111.293周0.320.091.074周0.320.12/55度1周0.280.190.822周0.450.270.623周0.320.370.394周0.390.53/*注：所有样品在55度条件下过氧化价均持续升高，在第二周开始即有样品超过国家标准，第四周全部超过国家标准，经品评基本所有样品均略有异味。表3油脂不同油炸时间以及添加450ppm的ve情况下，总极性化合物（tpm）差异性油炸时间（分钟）棕榈油棕榈油+450ppm ve油炸前tpm（极性值，%）油炸后tpm（极性值，%）油炸前tpm（极性值，%）油炸后tpm（极性值，%）新油13.513.5014.517.015.018.01516.518.016.018.53018.019.016.518.54518.520.517.019.06019.020.517.019.57519.020.517.0表4 油锅中油脂不同添加量ve条件下，诱导时间变化情况ve添加量（ppm）诱导时间（小时）01.511501.672501.824502.232701.844502.34三、维生素e在方便米面制品中的应用与同类抗氧化剂相比具有优越性根据gb 2760-2011 食品安全国家标准 食品添加剂使用标准，我国允许在方便米（面）制品（食品分类表06.07）中使用的抗氧化剂有：茶多酚、丁基羟基茴香醚（bha）、二丁基羟基甲苯（bht）、甘草抗氧化物、抗坏血酸棕榈酸酯、没食子酸丙酯（pg）、特丁基对苯二酚（tbhq）、d-异抗坏血酸及其钠盐、抗坏血酸、抗坏血酸钠、抗坏血酸钙、磷脂，共计13种。其中天然抗氧化物（茶多酚、甘草抗氧化物、抗坏血酸及其钠、钙盐，磷脂）共计6种，化学合成添加剂共计7种。在方便米面制品的加工条件下，维生素e与上述抗氧化剂相比，具有以下优点：a. 安全性高与化学合成抗氧化剂的对比：维生素e是人类最早发现的维生素之一，食用历史长。其广泛分布于植物组织的绿色部分和禾本科种子的胚芽中，几乎所有植物中均含有天然维生素e（含量大约为4-160g/g（占鲜重的比例），未精炼的植物油中也含有丰富的天然维生素e（表5）。同时，天然维生素e还具有良好的食用安全性，根据fao/who食品添加剂联合专家委员会（jecfa）1973年的毒理学评估报告，维生素e浓缩液混合物的每日允许摄入量为0-2mg/kg bw；-生育酚的无可见有害作用水平（noael）为154 mg/kg；美国国家医学院设定的维生素e推荐摄入量为10 mg/天（成年男性）及7.5mg/天（成年女性），可耐受最高摄入量为1000 mg/天。其他研究者的人体试验数据也表明长时间高剂量摄入维生素e对人体没有明显的毒副作用（表6）。表5 各种植物油毛油中天然维生素e含量（codex stan 210-1999）植物油毛油维生素e含量（mg/kg）花生油170-1300椰子油nd*-50棉籽油380-1200玉米油330-3720棕榈油150-1500菜籽油430-2680大豆油600-3370葵籽油440-1520*nd-未检出表6 维生素e双盲人体试验结果汇总参考文献实验对象剂量/实验周期实验结果anderson等，1974n=38位心绞痛患者2362 mg te*/日9周（3200 mg rrr-生育酚琥珀酸酯）除部分患者出现胃肠道功能紊乱外，无不良反应出现（腹泻：3；肠痉挛）bierenbaum等，1985n=25位糖尿病患者1820 mg te/日（2000 mg 消旋-生育酚乙酸酯）临床血液化学分析无不良影响（胆固醇，t3，t4，凝血功能）gillilian等，1997n=52位心绞痛患者1322 mg te/日6个 月（1600 iu rrr-生育酚琥珀酸酯）在心脏功能参数、尿液分析、血细胞计数、血液化学及前凝血酶时间方面，无不良影响kitagawa和mino，1989n=19位成人600 mg te/日12周（600mg -生育酚）无不良反应stampfer等，1983n=30志愿者550mg te/日16周（800 iu -生育酚）无组间差异tsai等，1978n=202 位志愿者441 mg/日 te4周（600 iu -生育酚乙酸酯）血液中t3及t4降低；无不良反应meydani等，1998n=88位65岁以上的志愿者，将其分为对照和三个剂量组（17-19/组）60,200或800 iu/日4个月无主动陈述的不良反应对gsh过氧化酶、超氧化物歧化酶、免疫球蛋白、抗dna抗体或甲状腺球细胞抗体、体重、总血浆蛋白、血浆白蛋白、血糖、血脂或脂蛋白、总胆红素、血清肝酶、血细胞计数、血小板数、出血时间、hb、血球容积计、尿液或血清肌酸酐等参数没有影响。*注：te-生育酚当量与维生素e相比，虽然化学合成抗氧化剂在食品工业中的应用历史悠久，且与大多数天然抗氧化剂相比，具有更好的稳定性和抗氧化效果，但大多数化学合成抗氧化剂具有一定毒性，长期摄入可能对人体健康造成不良影响。1.丁基羟基茴香醚（bha）、二丁基羟基甲苯（bht）国际癌症研究中心（international agency for research on cancer, iarc）认为虽没有人体试验证明bha是人体致癌剂之一，但充分的动物试验证明它对动物具有致癌性。bha:1982年ito（ito et al., 1982）等人的研究指出高剂量摄入bha会使f344大鼠前胃出现增生性病变和乳突淋瘤，部分大鼠甚至出现前胃鳞状细胞癌，而低剂量摄入bha的大鼠也会以较小的概率出现乳突淋瘤及前胃增生等病变。bha的膳食曝露会造成小鼠（雌性及雄性）、雄性大鼠和仓鼠前胃良性或恶性肿瘤（iarc 1986， masui et al., 1986）.bht: 虽然bht并不具有遗传毒性或显性致癌性，但仍有报道称其对人体健康具有负面效果。 有报道称bht可以与致癌剂协同作用，促进小鼠肺部（witschi et al., 1977）和直肠（lindenschmidt et al., 1986），大鼠肝（maeura and williams, 1984）和膀胱（imaida et al., 1990）肿瘤的发生。目前，美国已经取消对bht的gras。 2. 没食子酸丙酯（pg）有动物试验表明用含有1.17%或2.34%没食子酸的饲料饲喂大鼠两年可造成大鼠生长迟缓及肾脏损伤（orten et al., 1948）。另有报道称，用12000mg没食子酸丙酯饲喂大鼠105-107周，部分雌性大鼠子宫内膜基质息肉的发病率增加并有微显著上升的趋势(abdo et al., 1983)。3. 特丁基对苯二酚（tbhq）: 将断奶30个月后的大鼠分组，每组包括每性别68-70只f344大鼠，这些大鼠将通过自由取食的方法每日摄入分别含有0,1250,2500或5000mg/kg的tbhq（纯度：99%）的膳食后，高剂量组中有2/60的大鼠罹患c-细胞癌，3/60的大鼠罹患滤泡细胞癌，同时中高剂量组的雄性大鼠睾丸间质细胞瘤的发病率有所增加。系列生殖毒性试验表明，当大鼠每日摄入0.5%以上的tbhq时，将会影响子代的存活率及（或）子代的体重。13周亚慢性试验结果指出，每日摄入0.5% 以上的tbhq，大鼠罹患鼻腔导气管增生的风险上升，雌性大鼠脾红髓出现萎缩。当大鼠每日膳食摄入2%的tbhq时，前胃粘膜厚度显著增加。目前，欧盟及日本禁止在食品中使用tbhq作为抗氧化剂。b. 稳定性高与抗坏血酸，抗坏血酸棕榈酸酯及磷脂的对比：b.1 维生素e的稳定性在方便面的生产过程中，为了减少方便面中水分含量，面团需要在150-170高温中煎炸6-10s。大多数天然抗氧化剂在此温度下或快速蒸发，或迅速氧化，难以达到稳定抗氧化，保护油脂的作用。而维生素e具有热稳定高的优点，在175下煎炸2小时，其含量几乎没有变化（表7）。表7：超级棕榈液油（175）不同煎炸时间时维生素e含量（平均值标准差）（margherita rossi, cristina alamprese and simona ratti. tocopherol and tocotrenols as free-scavengers in refined vegetable oils and their stability during deep-fat frying. food chemistry, 2007,102(3):812-817.）时间（h）-t（mg/kg）-t3（mg/kg）-t3（mg/kg）-t3(mg/kg)02461025954386122212451025854151112222231123614042611803193221273223113620592141245212189205721424152511251219581991075.32.810021518221742n.d.82.52.21866.74.7n.d.*n.d.n.d.*注：n.d.，由于新形成的多种降解化合物的峰值叠加而未测得数值。b.2 与抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯稳定性的对比抗坏血酸是一种广泛存在于植物组织中的一种天然抗氧化剂，抗坏血酸棕榈酸酯虽然不是天然抗氧化剂，但由于其原料抗坏血酸和棕榈酸均为天然成分，是抗坏血酸和棕榈酸酯化后的vc衍生物，因此对人体无毒害作用。抗坏血酸作为还原剂，对光、温度、ph及金属离子敏感，易被氧化；而抗坏血酸棕榈酸酯与抗坏血酸相比稳定性有所加强，但在高温条件下仍不稳定，在60温度下加热，含量急剧下降，3h后仅残留48.94%，抗氧化能力大幅下降。图1 温度对aa与ap的影响（刘奕博，任国谱。抗坏血酸及抗坏血酸棕榈酸酯的稳定性研究。食品工业科技，2012，33（23）：303-305）b.3 与磷脂稳定性的对比：磷脂在空气中或阳光下不稳定，易氧化变黑。因此，可引起油脂在高温煎炸的过程中逐渐变黑。同时，磷脂的耐热性能不强，在150左右开始分解，因此对煎炸油的热稳定性和氧化稳定性的影响较小，不利于方便米面制品的生产和后期储存。c. 溶解度大，应用效果好与茶多酚的对比：茶多酚在油脂中的溶解性较差，溶解度小于50mg/kg，虽然直接添加在油相中也具有一定的抗氧化能力，但在油脂贮存的过程中易析出沉淀，从而减弱抗氧化能力，不利于方便米面制品，尤其是油炸型方便面的产品稳定性。油脂极易被空气氧化，自动氧化是油脂和含油食品变质的主要原因，一般包括链的引发期、增殖期和链的终止3个阶段。过氧化值是油脂初级氧化程度的指标，由于初级氧化产物氢过氧化物不稳定，因此过氧化值一般在油脂氧化初期（链增长期）不断上升，后期（链终止阶段）逐渐下降。氢过氧化物会继续氧化生成次级氧化产物，次级氧化产物则会分解生成一系列小分子化合物如醛、酮、酸和烃类物质。因此，通过对过氧化值、酸价、羰基价及p-茴香胺值的测定，可以全面了解各抗氧化剂对于油脂稳定性的影响。将不同浓度的茶多酚与维生素e添加至100g棕榈油中，并加热至180（3），加入土豆条（油料比例10:1）在常压下进行油炸试验，油炸时间为8小时，每半小时更换一次原料，并测定过氧化值、酸价、羰基价及p-茴香胺值（许彤、鲁璐，抗氧化剂对高温煎炸棕榈油稳定性作用研究j，科技信息，2011 (36)：109-111）。结果如下：表8：抗氧化剂的添加浓度抗氧化剂抗氧化剂浓度维生素e00.200.350.500.650.80茶多酚00.0100.0200.0250.0300.040横坐标序号012345图2 抗氧化剂对煎炸油过氧化值的影响图3 抗氧化剂对煎炸油酸价的影响图4 抗氧化剂对煎炸油羰基价的影响图5 抗氧化剂对煎炸油p-茴香胺值的影响从以上实验结果可以看出，维生素e对于煎炸油的稳定性的效果要强于茶多酚。d. 产量、品质稳定与甘草抗氧化物的对比：甘草是我国传统中药材，应用历史悠久。从甘草中提取所得的甘草抗氧化物（主要为甘草黄酮类物质，包括甘草甙、异甘草甙、甘草素、异甘草素及甘草查尔酮a等）具有较强的清除氧自由基的作用，并具有良好的热稳定性（250），在油脂中也能发挥较好的抗氧化效果。但我国甘草商品的生产历年来仅靠采挖野生资源，使资源遭到严重的破坏，且除食品外，甘草及其产品还广泛应用于医药及化妆品行业，因此甘草资源紧缩。虽然目前有部分地区采用人工栽培技术种植甘草，但由不同区域培养的