脱硫液中硫氰酸盐分析-方法的探讨.ppt

脱硫液中硫氰酸盐分析 方法的探讨 管锡艳 前言：目前定量测定scn-浓度的方法有很多 ，本文着重探讨通氮蒸馏法及硫氰酸铁比色法测 定scn-。通氮蒸馏法测定scn-，脱硫液中的硫化 物、多硫化物对测定存在干扰，因此，在测定前 要考虑去除硫化物、多硫化物、悬浮硫，这样会 使实验操作复杂化，人为操作带来的相对误差增 大，实验可靠性降低。硫氰酸铁比色法测定脱硫 液中的硫氰酸盐含量， scn-与fe3+在弱酸性条件 下生成红色硫氰酸铁络合物，其络合物颜色与 scn-含量成正比，再经比色分析求出scn-含量。 试验线性范围：y = 0.3945x，r2=0.9988；加标回 收率：98.76%102.97%，方法可行，可作为我公 司脱硫工艺硫氰酸盐的分析方法。 一、通氮蒸馏法测定scn-含量 n原理：脱硫系统吸收液、再生液中含有 大量的悬浮单质硫、硫化物及多硫化物 ，直接进行测定干扰较大。因此必须将 试验溶液进行预处理，除去悬浮物、硫 化物、多硫化物以及溶液中的酸性气体 ，加入硝酸进行蒸馏分解，馏出液用硝 酸银滴定，计算得出scn-含量。 。 蒸馏法预处理消除干扰 1. 脱硫液中含有大量的悬浮单质硫，可过滤除去 。 2. 对于硫化物的去除，在滤液内加入氯化镉和碳 酸钠，经过30分钟的沉淀，用微孔玻璃滤器过 滤除去。 3.除去酸性气体的干扰。分析滤液中含有离子有 （scn-、s2o32-、so32-、so42-、cn-）。用硫酸 将试液调至酸性，s2-与so32-作用生成单质硫； s2o32-分解为单质硫和so2；so2与s2-反应生成 单质硫。通过加热煮沸、过滤即可消除还原性 含硫阴离子的干扰。 向滤液内以150l/h的速度 通入氮气1小时，可去除试验溶液中的酸性气体 (co2、so2、cn-) 。 4.对于氰离子的干扰用加入甲醛的方法来消除。 通氮蒸馏法测定硫氰酸盐含量，其 预处理过程十分复杂，耗时长。加入硝 酸蒸馏过程，对操作人员实验熟练程度 和手法上要求较高。实验中必须控制好 蒸馏馏出速度，保证馏出的scn-被碱液 充分吸收。若馏速过快，导致吸收碱液 温度升高，吸收不充分，使结果偏低。 故此方法在试验过程中人为引入误差较 大。 二、硫氰酸铁比色法测定scn-含量 显色反应分洛合反应和氧化还原 反应两大类。我们选择fe3+和scn- 洛合反应进行探讨。 n fe3+scn-fe(scn)2+ (红色 络合物)，fe3+作显色剂，scn-作待 测物。 2、显色剂的用量探讨 fe3+浓浓度 0.5%1%2%3%4%5%6% 吸光度 0.6901.0851.8871.8671.879不稳稳定不稳稳定 试验必须保证fe3+显色剂含量充足，与scn-的反应 充分，此反应向正方向进行。通过曲线可以看出，2%浓 度的fe3+显色剂可以满足试验反应需要。 3、显色试验温度的影响 从实验结论我们可以认定，室温22 至40之前生 成的络合物比较稳定，吸光度值波动不大，但超过40 后，可能导致平衡紊乱，吸光度呈不稳定趋势。 反应应温度室温2230405060 吸光度1.8561.8501.8531.929 （数值值不稳稳 ） 1.901 （数值值不稳稳 ） 4、试验稳定时间的探讨 稳稳定时间时间1min3min4min5min10min30min40min 吸光度1.1781.8141.8151.8561.8501.840 1.859 通过间隔不同时间测定络合物的吸光度可知，显色反应开 始至反应3min，络合物吸光度逐渐升高，3min40min测定溶 液吸光度稳定在一定数值，说明络合反应在3min时间内基本反 应充分，并随着时间的延长呈稳定趋势，试验中我们将显色反 应设定为5min，可以满足试验需要。 5、标准曲线的绘制 根据上述实验总结的最佳实验条件，绘制 标准曲线。配置1g/l的 scn 标准溶液，吸取 0 ml、0.5ml、1.0ml、1.5ml、2.0ml、2.5 ml、3.0 ml，分别放入50 ml的容量瓶中。 各加2 ml浓度为2%的 fe3+显色剂，加水稀释 至刻度，摇匀，放置5min。在450nm波长， 用0.5cm比色皿比色，测定各吸光度值。以吸 光度e为横坐标，scn 含量为纵坐标，绘制 标准曲线，求出曲线斜率k值。 取样样体积积00.51.01.52.02.53.0 scn-/mg00.51.01.52.02.53.0 吸光度值值00.1910.3800.5760.7681.0021.198 6、加标回收试验 本底值值 （g/l） 加标标量 （g） 测测 得 值值 （g/l） 回收率 （%） 10212.3312.3312.41102.97 30534.7834.8834.8899.56 501058.7059.5359.5398.76 10010112.23110.98111.52101.43 实验加标回收率为98.76%102.97%。 三、两种方法试验结果比较 标标准样浓样浓 度 （g/l） 硫氰氰酸铁铁比色法 （g/l） 通氮蒸馏馏法 （g/l） 1010.2210.0110.149.93 20 20.3320.5820.04 21.56 30 30.4231.0730.39 29.53 50 50.3451.0851.13 35.04 70 74.5673.9570.35 43.25 90 90.6991.0791.82 45.97 100 104.75104.88102.81 43.80 硫氰酸铁比色法测定不同浓度scn-精密度标 准差为0.01125，变异系数为0.0011。对比实验 结果可以看出硫氰酸铁比色法在同一实验室内重 复性较高，方法可靠。而通氮蒸馏法由于人为操 作引入的误差较大，方法不可靠。 四结语 n1、硫氰酸铁比色法实验中由于取样量少，故 脱硫液中其他组分对测定的干扰影响不大。 n2、显色剂的配置将三氯化铁与硫酸配在一起 可简化操作，并可防止三氯化铁的水解，防