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一岗双责落实还不到位。受事务性工作影响,对分管单位一岗双责常常落实在安排部署上、口头要求上,实际督导、检查的少,指导、推进、检查还不到位。专题九 电解质溶液【考纲解读】1、温度对溶液中几种平衡的影响。2、稀释时溶液中离子浓度的变化(弱电解质的电离、盐溶液的水解)、浓度之比的变化问题。3、水的电离程度,溶液酸碱性,pH(测定、计算)。4、一强与一弱溶液混合后微粒的比较。5、守恒:电荷守恒、物料守恒。6、应用:电离常数的应用、水解原理的应用。7、图像(稀释、中和反应、沉淀平衡)。【考点回顾】1NH3H2O在水溶液中的电离方程式为_,其电离常数表达式为_。只改变下列一种条件:升高温度(不考虑NH3的挥发)加水稀释加少量NaOH(s)通少量HCl(g)加入NH4Cl(s)加入Na2CO3(s)其中能实现下列要求的是:(1)使电离平衡正向移动的有_。(2)使c(NH)减小的有_。(3)使c(H)增大的有_。(4)使平衡常数Kb增大的有_。【答案】NH3H2ONHOHKb(1)(2)(3)(4)2有下列几种物质:NH3H2ONH4Cl(NH4)2SO4NH4HSO4NH4HCO3Na2CO3NaHCO3NaOH按要求回答问题:(1)能促进水的电离且溶液呈酸性的是_。(2)同浓度的溶液中,c(NH)由大到小的顺序是_。(3)常温下,同浓度溶液,pH由小到大的顺序是_。(4)NaHCO3溶液显碱性的原因是_。(5)NaHCO3溶液的电荷守恒式:_;NaHCO3溶液的物料守恒式:_。【答案】(1)(2)(3)(4)NaHCO3溶液中HCO存在两种平衡:水解平衡HCOH2OH2CO3OH,电离平衡HCOHCO,水解程度大于电离程度,因而显碱性(5)c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)c(Na)c(HCO)c(H2CO3)c(CO)3溶液的酸碱性和pH:(1)25 ,0.01 molL1的盐酸中,c(OH)_ molL1,pH_,由水电离出的c(H)_。(2)100 时,pH6的水中c(H)_ molL1,该水呈_性。(3)100 时(Kw1012),0.01 molL1的NaOH溶液的pH为_,由水电离出的c(OH)_。(4)25 时,pH8的CH3COONa溶液中c(OH)_,由水电离的c(OH)_。【答案】(1)101221012 molL1(2)106 中(3)101010 molL1(4)1106 molL11106 molL14正误判断,正确的打“”,错误的打“”(1)任何温度下,水溶液中c(H)和c(OH)的相对大小都可判断溶液的酸、碱性()(2)弱电解质的导电能力一定比强电解质的导电能力弱()(3)某盐溶液呈酸性,一定是由水解引起的()(4)水解方程式都必须写“”()(5)AgCl(s)溶解平衡常数表达式为Ksp()(6)沉淀转化只能是Ksp大的沉淀转化为Ksp小的沉淀()(7)中和等体积、等pH的盐酸和醋酸消耗的NaOH的量相同()(8)制备无水AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用将溶液直接蒸干的方法()(9)用湿润的pH试纸测得某溶液的pH3.4()(10)在NaHCO3溶液中加入NaOH,不会影响离子的种类()【答案】(1)(2)(3)(4)(5)(6) (7)(8)(9)(10)【题型预测】题型1溶液中“三大平衡”的应用1(2015重庆理综,3)下列叙述正确的是()A稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度B25 时,等体积等浓度的硝酸与氨水混合后,溶液pH7C25 时,0.1 molL1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱D0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中,所得溶液中c(Cl)c(I)【答案】C【解析】A项,稀醋酸中存在CH3COOH的电离平衡:CH3COOHCH3COO H,加入CH3COONa,增大CH3COO浓度,抑制CH3COOH的电离,错误;B项,两者恰好完全反应生成NH4NO3溶液,因NH水解:NHH2ONH3H2OH而使溶液呈酸性,错误;C项,硫化钠是强电解质,完全电离Na2S=2Na S2,氢硫酸是弱酸,部分电离H2SHSH(为主)、HSHS2,所以硫化钠溶液中离子浓度大,导电能力强,正确;D项,0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中,达到沉淀溶解平衡。因在同一溶液中,c(Ag)相同,所以有,因两者溶度积不同,所以c(Cl)c(I),错误。【归纳】电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡均属于化学平衡,因而遵循化学平衡移动原理。1电离平衡与水解平衡的比较电离平衡(如CH3COOH溶液)水解平衡(如CH3COONa溶液)研究对象弱电解质(包括水的电离、多元弱酸的酸式盐)盐溶液(包括强酸弱碱形成的盐、弱酸强碱形成的盐、弱酸弱碱形成的盐)实质弱电解质的电离盐促进水的电离升高温度促进电离,离子浓度增大,K增大促进水解,K增大加水稀释促进电离,离子浓度(除OH外)减小,K不变促进水解,离子浓度(除H外)减小,K不变加入相应离子加入CH3COONa固体或盐酸,抑制电离,K不变加入CH3COOH或NaOH,抑制水解,K不变加入反应离子加入NaOH,促进电离,K不变加入盐酸,促进水解,K不变2.沉淀溶解平衡的应用实例应用举例沉淀的生成调节pH:如CuCl2溶液中含杂质FeCl3,可调节pH至4左右,使Fe3转化为Fe(OH)3沉淀而除去加沉淀剂法:如以Na2S、H2S等作沉淀剂,使某些金属离子如Cu2、Hg2等生成极难溶的硫化物CuS、HgS,是分离、除去杂质常用的方法 沉淀的溶解如用盐酸可溶解碳酸钙沉淀,用NaOH可溶解氢氧化铝沉淀沉淀的转化由难溶的沉淀转化为更难溶的沉淀是比较容易实现的一种转化,如在AgCl悬浊液中,加入KI溶液后,沉淀变黄,再加入Na2S溶液,沉淀变黑由难溶的沉淀转化为更易溶的沉淀是比较难以实现的一种转化,转化的前提是“两种沉淀的溶解度相差不是很大”。如虽然Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3),但两者相差不大,只要用饱和Na2CO3溶液浸泡,BaSO4就可能转化为BaCO3考向1走出溶液稀释与混合的误区1正误判断,正确的打“”,错误的打“”(1)0.1 molL1CH3COOH溶液加水稀释,各离子浓度都减少,导电性减弱()(2)常温下,将pH3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后,溶液的pH4()(3)常温下,pH为2的盐酸中,由H2O电离出的c(H)1.01012 molL1()(4)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后,溶液的pH7()(5)常温下,pH为2的盐酸与等体积pH12的氨水混合后所得溶液呈酸性()(6)在氨水中滴加少量氯水,水的电离程度增大()2体积相同的盐酸和醋酸两种溶液,n(Cl)n(CH3COO)0.01 mol,下列叙述错误的是()A与NaOH完全中和时,醋酸所消耗的NaOH多B分别与足量CaCO3反应时,放出的CO2一样多C两种溶液的pH相等D分别用水稀释相同倍数时,n(Cl)n(HCl),故与NaOH完全中和,醋酸消耗的NaOH多,分别与足量CaCO3反应时,醋酸放出的CO2多,A项正确,B项错误;分别用水稀释相同倍数时,醋酸的电离程度增大,n(CH3COO)增大,而n(Cl)不变,D项正确。325 时,对pH3的醋酸溶液()和pH11的氢氧化钠溶液(),下列说法正确的是()A和的物质的量浓度均为0.001 molL1B将稀释10倍,溶液中c(CH3COOH)、c(OH)均减小C和溶液混合,若c(OH)c(H),则氢氧化钠过量D和等体积混合后,溶液中离子浓度大小关系为c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)【答案】D【解析】A项,醋酸为弱酸,pH3的醋酸溶液的物质的量浓度大于0.001 molL1;B项,将醋酸溶液稀释10倍,CH3COOH的电离程度增大,n(H)、n(CH3COO)增大,但c(H)、c(CH3COO)减小,由于Kwc(H)c(OH)不变,则c(OH)增大;C项,当醋酸和NaOH恰好完全反应时,得到CH3COONa溶液,CH3COO水解使溶液呈碱性;D项,和等体积混合得到CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,溶液呈酸性,离子浓度大小关系为c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)。失误防范一、“电离平衡”分析判断中的常见误区(1)忽视电离平衡的微弱思想,误认为弱电解质在加水稀释的过程中,电离程度增大,电离出的离子浓度增大。(2)忽视水的电离平衡的存在,误认为弱电解质在加水稀释的过程中,溶液中离子浓度都减小。(3)误认为电离平衡正向移动,弱电解质的电离程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸,平衡向电离方向移动,但醋酸的电离程度减小。(4)误认为由水电离出的c(H)1.01013 molL1的溶液一定呈碱性。如25 ,0.1 molL1的盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离的c(H)都为1.01013 molL1。二、水解平衡分析中常见错误(1)不清楚水解研究的对象,片面的看到“弱”就用水解原理分析。(2)不分析本质,简单类比 (3)误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3因为酸式酸根的电离能力大于水解能力,其溶液显酸性。(4)片面强调水解平衡移动,忽视水解的微弱思想。(5)不分主次,盲目使用原理。得分技巧答题策略理论型简答题一般是演绎三段式答题模式(前提、推理、结论):(1)问题所涉及大前提(相关的理论或规律)的表述,一般很熟悉的理论或规律可以只写名称,也可以用化学方程式等化学用语表示,并不需要把其详细内容写出;(2)问题的推理过程(具体条件下的变化等)的表述;(3)问题所涉及的变化结果。答题模板存在平衡,(条件)使平衡向(方向)移动,(结论)题型2溶液中平衡常数的应用2(2015海南,11)下列曲线中,可以描述乙酸(甲,Ka1.8105)和一氯乙酸(乙,Ka1.4103)在水中的电离度与浓度关系的是()【答案】B【解析】根据甲、乙的电离平衡常数得,这两种物质都是弱电解质,在温度不变、浓度相等时,电离程度CH3COOHCH2ClCOOH,可以排除A、C选项;当浓度增大时,物质的电离程度减小,排除D选项,故B项正确。【归纳】电离平衡常数(Ka或Kb)、水的离子积常数(Kw)、溶度积常数(Ksp)是溶液中的三大常数,它们均只与温度有关。1表达式(1)水的离子积Kwc(H)c(OH),在25 时Kw11014。(2)电离常数:以一元弱酸(HA HA)为例KaNaA的水解常数与HA电离常数的关系:KhKaKw(3)溶度积常数(Ksp):Mg(OH)2(s) Mg2(aq)2OH(aq) Kspc(Mg2)c2(OH)2Ka、Kw、Ksp使用时注意事项(1)不要仅从字面上认识Kw,要关注本质。Kwc(H)c(OH),所以我们常误认为水电离的c(H)与c(OH)的乘积才是水的离子积,而实质上是水溶液中的c(H)与c(OH)的乘积。(2)使用Kw时,要关注温度。看到水的离子积(Kw)就认为其数值等于11014,而往往忽略温度的影响,只有常温下的Kw11014。(3)Ka(或Kb)、Kw、Kh、Ksp均是温度的函数,只受温度的影响,在温度一定时,平衡常数不变,与化学平衡是否移动无关。(4)错误地认为只要Ksp越大,其溶解度就会越大。Ksp还与难溶物化学式中的各离子配比有关,只有同类型的难溶物的Ksp大小才可用于比较其溶解度大小。(5)误认为Ksp小的不能转化为Ksp大的,只能实现Ksp大的向Ksp小的转化。实际上当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时,通过调节某种离子的浓度,可实现难溶电解质由Ksp小的向Ksp大的转化。题型3溶液中粒子浓度关系3(2015天津理综,5)室温下,将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液,向溶液中加入下列物质,有关结论正确的是()加入物质结论A50 mL 1 molL1H2SO4反应结束后,c(Na)c(SO)B0.05 mol CaO溶液中增大C50 mL H2O由水电离出的c(H)c(OH)不变D0.1 mol NaHSO4固体反应完全后,溶液pH减小,c(Na)不变【答案】B【解析】Na2CO3溶液中存在水解平衡:COH2OHCOOH,所以溶液呈碱性。A项,向溶液中加入50 mL 1 molL1H2SO4,Na2CO3与H2SO4 恰好反应生成0.05 mol Na2SO4,根据物料守恒可得c(Na)2c(SO),错误;B项,向Na2CO3溶液中加入0.05 mol CaO后,发生反应:CaOH2O=Ca(OH)2,生成0.05 mol Ca(OH)2,与Na2CO3反应:Ca(OH)2Na2CO3=CaCO32NaOH,则c(CO)减小,c(OH)增大,c(HCO)减小,所以增大,正确;C项,加入50 mL H2O,CO的水解平衡正向移动,但 c(OH)减小,溶液中的OH全部来源于水的电离,由于水电离出的H、OH浓度相等,故由水电离出的c(H)c(OH)减小,错误;D项,加入的0.1 mol NaHSO4固体与0.05 mol Na2CO3恰好反应生成0.1 mol Na2SO4,溶液呈中性,故溶液pH减小,加入NaHSO4 ,引入Na ,所以 c(Na)增大,错误。【归纳】分析溶液中离子浓度关系的“四大依据”(1)电离平衡弱电解质的电离是微弱的;多元弱酸分步电离,逐级减弱。(2)水解平衡盐类的水解是微弱的;多元弱酸根逐步水解,逐级减弱;弱酸弱碱盐的水解,弱酸酸性相对较强时,溶液呈酸性;弱酸酸性相对较弱时,溶液呈碱性。(3)原子守恒(即物料守恒)在电解质溶液中,由于电离或水解因素,离子会发生变化,变成其他离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCO3溶液中n(Na)n(C)11,推出:c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)。(4)电荷守恒在电解质溶液中,阳离子所带的正电荷总数与阴离子所带的负电荷总数相等,溶液呈电中性。方法指导解答离子浓度关系的一般思路一般来说,有关离子浓度关系判断的试题要联想上述三个守恒,或其中两个叠加、变形等。而离子浓度大小比较是该部分内容中最常见的题型,除利用好上述守恒之外,还要考虑多方面的影响因素。如:题型4滴定方法及应用4(2014海南,11)室温下,用0.100 molL1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 molL1 的盐酸和醋酸,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A表示的是滴定醋酸的曲线BpH7时,滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mLCV(NaOH) 20.00 mL时,两份溶液中c(Cl)c(CH3COO)DV(NaOH) 10.00 mL时,醋酸溶液中c(Na)c(CH3C
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