色谱峰形异常的诊断和排除.ppt

色谱峰形异常的诊断 和排除 1 化纤厂检验车间 l色谱柱是否与进样口和检测器正确地连接 l进样口是否漏 更换进样垫 检查进样衬管是否损坏 l柱是否与进样口连接？? l进样针是否正常？ 针头堵塞了吗？ 漏液了吗？ 峰很小 2 l火点着了吗? 用一个玻璃片放在 FID 出口- x有水蒸汽冷凝 检测仪器的输出值- 数值是否大于 0.0？ x应大约为 16.2 pico amps z柱中是否有载气? n拆开柱到检测器一端 n用流量计（或皂沫流量计）测量 x有流量 z检测器开了吗? z综合 n已点火 n柱出口有流量 n检测器喷嘴可能被堵塞 z检查FID组件 （注意请记录零件的安装顺序） n检查喷嘴本身 - x被石墨碎屑堵塞（拆下柱子时，石墨垫的外型有变化） z用旧的进样针清除堵塞物 z重新安装FID组件 z再次进样 无峰 (多数的情况是有漏或堵塞 ) 3 基线不好的问题 (检查气源的质量) 使用气体过滤器 4 l柱过载 减少进样量或将样品稀释10倍 x稀释样品可以得到较好的结果 l试一下较厚液膜的其他色谱柱 x前伸峰和拖尾峰均说明是非线形的分配即色谱柱与样品不匹配 x使用不同选择性的色谱柱可以解决这个问题 色谱峰形异常的诊断与排除 峰型不好（拖尾） 5 分析过程中基线位置突然变化 偏离 o 基线偏离或漂移 o 基线偏离 不规律地升高或降低 在整个色谱过程中基线不规律地升高或降低 o 偏离或漂移是由于下列原因产生的 温度 流速 o 确保在两次进样之间有足够的平衡时间 o 检查体系是否有漏 主要检查进样口部分 柱前 o 前次色谱过程中的残余的低挥发性流出物 6 基线漂移 漂移 o 正确地使用高纯度的载气 o 色谱柱老化 o 色谱柱的最高使用温度不能超过该柱所规定的最高温度极限 o 进样口温度与检测器温度要高于色谱柱的最高使用温度 7 基线噪音 o色谱图的基线噪音太高 o进样垫流失 o密封垫的类型不对或使用时间过常，需要更换 o新的密封垫在柱温箱中老化过夜，以除去易挥发性化合物 ovespel 密封垫不能超过使用温度 (350 ) o衬管被污染 o较脏的样品每进样1520次后，更换新的衬管 o气源可能被污染 o选择正确的在线气体净化器 (traps) o每使用四瓶气体，至少要更换一次气体净化器 o检测器可能已被污染清洗检测器 o实验室是否有异常的气体 噪音 8 流失 (MSD) 由柱外产生的杂峰 色谱柱： HP 5 MS 30mx0.25mmx0.25um 柱温： 80 25 /min 160 ，160 3 /min(4) 320 ， 320 20/min(4) 325 进样： 分流比 100:1; 1ul of 100ng/ul 检测器： MSD (HP-5973) 4.006.008.0010.0012.0014.0016.0018.0020.00 峰高大约相当于 5 ppb of PAH (真正的杂质) 9 进样垫 隔垫类型性 能 高温进样垫适合与进样口温度在400以上使用（批检） 350 以上普通用途的高温进样垫 长寿命的进样垫，无需特殊保护 （ 可用于自动进样器） 经济型 比 BTO、高级绿色垫、长寿命黄色垫（较贵）的流失 高， 但更经济 流失及温度优化的进样垫 (BTO) 橙/红色 HP 绿色高级进样垫 HP 黄色长寿命进样垫 灰色低流失进样垫 红色低流失进样垫 与灰色低流失进样垫接近流失高于 BTO、绿色垫、黄色垫 10 峰形异常的诊断与排除 附加峰 o鬼峰 o柱头污染 o烘焙色谱柱，然后做空运行（无样品） o进样垫流失 使用高质量的产品 o进样口污染 残留在进样口或衬管中的物质 o载气不纯 使用高纯度的载气及高质量的气体净化器，并定期更换 o载气中杂质与固定相发生反应 o若使用分离/无分流进样口 进样口底部的密封垫可能会与样品反应 使用金制进口密封垫 有两种类型的附加峰 1. 即使不进样也会出现的峰 (鬼峰) ，并且在色谱分析过程中也会出现 在真实的峰之中 2. 由样品产生的附加峰 11 峰形异常的诊断与排除 附加峰 o即使进纯样，也会出现附加峰 o做一次空运行- o 如果这些峰还存在，不是由样品产生的，按照前面介绍的方法检查 o 进样口温度过热，可以导致样品组分的降解 o 每次将进样口降低20， 观察这些峰是否还出现 o 衬管与样品起反应 o 使用脱活的衬管 o 衬管内填充物有活性 o 更换衬管内填充物或使用无填充物的衬管 o样品在进样口停留的时间太长 o 增加柱流速 o样品组分稳定性差 o 尽可能降低进样口温度 o 使用脉冲式无分流或脉冲式分流进样 12 峰形异常的诊断与排除 丢失色谱峰 o 进样口温度太低 高沸点的化合物不能很快地气化 增加进样口温度 o 进样口温度太高 许多挥发性的组分在进样口降解 降低进样口温度 o 进样口被污染 进样口的污染物与样品发生反应 清洗进样口，更换衬管和进样垫 o 衬管有活性 使用脱活的衬管 色谱图中没有出现你希望得到的样品组分峰 13 峰形异常的诊断与排除 峰型不好 o柱过载 将样品稀释10倍重新进样 o使用较厚液膜但固定液相同的色谱柱 o减少进样量 小体积进样 增加分流比 o可能是几个未分离的色谱峰 将柱温降低20再进样 局部的分离可以显示其它额外的样品组分 o使用较长的色谱柱 o试一试不同选择性或不同极性的柱子 如将HP-1换成HP-5 如将HP-5换成HP-35或HP-50+ 例如半挥发性的苯甲酸（色谱性能不好） 14 峰形异常的诊断与排除 峰型很差 o合并的峰（未分离的峰） o将柱温降低20-30 o在进样