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第二章 制冷剂、载冷剂及 润滑剂 一、制冷剂的发展、应用与选用原则 二、制冷剂命名 三、制冷剂的物理化学性质及其应用 四、常用制冷剂 五、载冷剂的种类、作用及选用原则 六、润滑油的功效、要求、种类及选用 一、制冷剂的发展 CO2、NH3、SO2 卤代烃(氟里昂Freon) 是链状饱和碳氢化合物的 氟、氯、溴衍生物的总称。可以分为三类: 全卤代烃,分子中只含有氯、氟、碳原子,称为 氯氟烃,简称CFCs;如R11,R12,R13等; 氢氯氟烃,分子中除氯、氟、碳原子外,还有氢 原子,简称HCFCs,如R22; 氢氟烃,分子中没有氯原子,而有氢、氟、碳原 子,简称HFCs,如R134a。 二甲基乙醚(蒸发压力有所提高) 乙醚(易燃、易爆、制取低温时蒸发压力低于 大气压) 蒙特利尔议定书 联合国环保组织1987年在加拿大蒙特利尔市召开会 议,36个国家和10个国际组织共同签署了关于消 耗大气臭氧层物质的蒙特利尔议定书,我国1992 年正式宣布加入修订后的蒙特利尔议定书 对于CFCs:发达国家,从1996年1月1日起完全停止 生产和消费;发展中国家,最后停用日期是2010年 ; 对于HCFCs:发达国家,从1996年起冻结生产量, 2004年开始削减,2020年完全停用;发展中国家, 从2016年开始冻结生产量,2040年完全停用。 以上时间表可能还会提前。 制冷剂的替代 R22(HCFCs) R407C(HFC32/HFC125/HFC134a) R410A(HFC32/HFC125) R12(CFCs) R134a(HFCs) R600a 车用R22 CO2 制冷剂性质方面的要求: 热力学性质方面: 在工作温度范围内有合适的压力和压比; 单位制冷量q0和单位容积制冷量qv比较大; 比功w和单位容积压缩功wv小,循环效率高 ; 等熵压缩终了温度t2不太高; 制冷剂性质方面的要求: 迁移性质方面: 粘度、密度尽量小; 热导率大; 物理化学性质方面: 无毒、不燃烧、不爆炸、使用安全; 化学稳定性和热稳定性好; 对大气环境没有破坏作用; 其它方面: 原料来源广、制造工艺简单、价格便宜; 二、制冷剂命名 无机物 卤代烃 碳氢化合物 环烷烃、链烯烃的卤代物 二、制冷剂命名 国际上统一规定用字母“R”和它后面的 一组数字或字母作为制冷剂的简写符号。 无机化合物:简写符号规定为R7(),括 号代表一组数字,是该无机物分子量的整 数部分;例如R717,R744等 二、制冷剂命名 卤代烃和其他烷烃类:烷烃类化合物的分 子通式为CmH2m+2;卤代烃的分子通式为 CmHnFxClyBrz(n+x+y+z=2m+2),则简 写符号规定为R(m-1)(n+1)(x)B(z),每个括 号是一个数字,该数字为零时省去不写。 比较特殊的是R600和R600a。 二、制冷剂命名 非共沸混合制冷剂:简写符号为R4(); 共沸混合制冷剂:简写符号为R5(); 环烷烃及环烷烃的卤代物:用字母“RC”开 头; 链烯烃及链烯烃的卤代物:用字母“R1”开头 ; 有机氧化物、脂肪族胺:用R6开头,其后的 数字是任选的。 三、制冷剂的物理化学性质及其应用 安全性 1.毒性 美国工业与环境卫生专家大会用TLVs(Threshold Limit Values)指标作为毒性指标; 美国杜邦公司用AEL(Allowable Exposure Limit )作为毒性指标。 上述两个指标数量非常接近,如果这些指标的数 值不小于1000,则认为这种制冷剂是无毒的。 注意:虽然有些氟里昂制冷剂的毒性较低,但是 在高温或是火焰作用下会分解出极毒的光气(二 氯化碳酰,又称碳酰氯),使用时要特别注意! 三、制冷剂的物理化学性质及其应用 三、制冷剂的物理化学性质及其应用 2.燃烧性和爆炸性 各种制冷剂的燃烧性和爆炸性差别很大。易燃的 制冷剂在空气中的含量达到一定的范围时,遇明 火就会产生爆炸。因此应尽量避免使用,万一必 须要使用,要有防火防爆安全措施。 三、制冷剂的物理化学性质及其应用 3.安全分类 国际标准ISO514993和美国标准ANSIASHRAE34 -92对制冷剂的安全分类作了较大的调整,将毒性和 可燃性合在一起,规定了六个安全等级。(American Society of Heating Refrigerating and Airconditioning Engineers ) 三、制冷剂的物理化学性质及其应用 三、制冷剂的物理化学性质及其应用 热稳定性 通常情况下,制冷剂因受热而发生化学分 解的温度大大高于其工作温度,因此正常 运转条件下制冷剂不会发生裂解。但在温 度较高,又有油、钢铁、铜存在长时间使 用时会发生变质甚至热解。 三、制冷剂的物理化学性质及其应用 对材料的作用 碳氢化合物制冷剂对金属无腐蚀作用; 卤素化合物制冷剂与金属的作用; “镀铜”现象; 氨制冷机中对铜的特殊要求(磷青铜); 橡胶、塑料的溶解和膨润(变软、膨胀和 起泡)作用。 三、制冷剂的物理化学性质及其应用 对水的溶解性 冰堵; 形成的水合物对金属材料有腐蚀作用; 三、制冷剂的物理化学性质及其应用 泄漏性 制冷机工作时不允许有制冷剂向系统外泄漏,因 此系统的运行需要经常在设备、管道的结合面 处检查有无制冷剂泄漏。 氨:依靠嗅觉;不能用肥皂水检漏;可以用 酚酞试剂或试纸检漏。 氟里昂: 用肥皂水检漏;卤素喷灯;电子 检漏仪。 三、制冷剂的物理化学性质及其应用 制冷剂与大气环境 ODP(Ozone Depletion Potential) 大气臭 氧层消耗的潜能值;以R11为基准值,人 为地规定其值为1.0(或1000); GWP(Global Warming Potential) 全球变 暖潜能;以R11为基准值,人为地规定其 值为1.0 (或1000) ; 三、制冷剂的物理化学性质及其应用 三、制冷剂的物理化学性质及其应用 四、常用制冷剂 无机物 氟里昂 碳氢化合物 混合制冷剂 R717 1、无色有味可燃可爆,毒性大,对金属 无腐蚀; 2、高温能分解; 3、与水互溶; 4、与润滑油互溶性差; 5、适用于工业制冷。 R22 1、无色无味不燃不爆,毒性小,对金属 无腐蚀; 2、ODP 0.05;GWP 0.35; 3、在水中溶解度小; 4、极性分子,有膨润作用,密封采用耐 氟材料; 5、高温与润滑油互溶; 6、适用于空调、工业制冷、聚四氟乙烯 的原料、气体灭火剂1121中间体。 R134a 1、无色无味不燃不爆,毒性小,对金属无 腐蚀; 2、ODP 0.0;GWP 0.25; 3、在水中溶解度小; 4、极性分子,有膨润作用,密封采用耐氟 材料; 5、使用合成润滑油; 6、适用于冰箱、冷柜、冷水机组、聚合物 发泡、气雾剂(医用)。 温度滑移(Temperature glide) 近共沸制冷剂(Near azeotropic mixture refrigerant) 非共沸混合制冷剂 五、载冷剂 在间接冷却的制冷装置中,被冷却物质或空 间中的热量是通过一种中间介质传给制冷 剂。这种中间介质在制冷工程中称为载冷 剂或第二制冷剂。 优点:减小制冷机的充灌量;载冷剂热容大 ,易于保持恒温; 缺点:系统更加复杂;增大了被冷却对象与 制冷剂间的温差,需要较低的蒸发温度。 五、载冷剂 在工作温度下处于液态; 比热容要大; 密度小; 粘度小; 化学稳定性好; 不腐蚀管道和设备; 不燃、不爆炸、无毒、对人体无害; 价格低廉,便于获得。 五、载冷剂 水 盐水 有机化合物及其水溶液 氯化钙、氯化钠对金属材料有腐蚀作用,在 使用时一般加入缓蚀剂,调整溶液的pH值至 7.08.5,缓蚀剂一般采用重铬酸钠( Na2Cr2O7.2H2O) 盐水 有机载冷剂 主要有乙二醇、丙二醇、丙三醇的水溶 液等,其中乙二醇的水溶液使用的最 为广泛。 不冻液:由乙二醇(质量分数40), 乙醇(20),水(40)组成的三 元溶液。 冰点:64,密度:1000kgm3,比 热容:3.14kJ(kg.K),沸点:98 六、润滑油 润滑油的功效 对润滑油的要求 分类与特性 功效 保证压缩机正常运转,对压缩机的各运动部件起 润滑和冷却作用; 在摩擦面形成油膜,降低摩擦功和带走摩擦热; 防止运动部件由于发热而卡死; 对于开启式压缩机,还可以起到密闭作用; 形成油膜,防止生锈; 带走杂质和油污,清洁润滑面。 要求 在运行状态下,润滑油要有适当的粘度; 凝固点要低,低温时要有良好的流动性; 不含水分、不凝性气体和石蜡; 与制冷剂有良好的兼容性,本身有较好的热稳 定性和化学稳定性; 绝缘、耐电压要求; 价格低廉,容易获得。 分类和特性 天然矿物油:具有较小的极性,适用于极性较 小或没有极性的制冷剂 如R600a、R12; 人工合成油:一般具有较强的极性,适用于极 性较大的制冷剂 如R134a、R717。 选择 润滑油的选择主要取决于制冷剂的种类、压缩 机的形式和运转工况(蒸发温度、冷凝温度) 等,一般使用制冷机制造厂推荐的牌号。 从传热的角度出发,应选用与制冷剂互溶性好 的润滑油。 吸水性 粘度 多元醇酯:Polyol Ester (POE) 聚二醇:Polyalkylene Glycol (PAG) 烷基苯合成油:Alkybenzene (AB) 环烷基矿物油:Mineral Oil (MO) R134a:POE 、PAG R407C、R410a:POE R22:POE、AB、M

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