吉林大学《有机化学实验》8-呋喃甲醇与呋喃甲酸的制备—糠醛的cannizzaro反应.ppt

糠醛CannizzaroCannizzaro反应反应 制备呋喃甲醇和呋喃甲酸制备呋喃甲醇和呋喃甲酸 实验目的： 1.1.学习由糠醛制备学习由糠醛制备呋喃甲醇和呋喃甲酸的原理和呋喃甲醇和呋喃甲酸的原理和方方 法法，加深，加深对对CannizzaroCannizzaro反应的认识反应的认识。 2.2. 巩固巩固洗涤、萃取、简单蒸馏、减压洗涤、萃取、简单蒸馏、减压过滤过滤等等操作操作技技 术术。 2 糠醛由农副产品玉米芯加糠醛由农副产品玉米芯加10%10%硫酸高温水解后、硫酸高温水解后、 所含聚戊糖裂解后脱水而得所含聚戊糖裂解后脱水而得1 1。 。 糠醛在糠醛在催化剂催化剂条件下加氢还原成糠醇，糠醇是呋条件下加氢还原成糠醇，糠醇是呋 喃树脂的主要生产原料。糠醛还是制备多种药物喃树脂的主要生产原料。糠醛还是制备多种药物 和工业产品的原料。和工业产品的原料。如如尼龙尼龙6666、阿托品阿托品、酚醛树酚醛树 脂脂等。等。 3 化合物物理性质一览表 化化 合合 物物 分子分子 量量 性状性状比重比重熔点熔点沸点沸点 折光折光 率率 溶解性溶解性 水水 乙乙 醇醇 乙乙 醚醚 糠糠 醛醛 96.0996.09 无色无色 油状油状 1.15631.1563-36.5-36.5161.8161.81.52611.52610.0840.084溶溶溶溶 呋呋 喃喃 甲甲 醇醇 98.1098.10 无色无色 液体液体 1.12821.1282-29-291701701.48521.4852微溶微溶 易易 溶溶 呋呋 喃喃 甲甲 酸酸 112.0112.0 8 8 白色白色 晶体晶体 133-133- 134134 230-230- 232232 1g/26mL1g/26mL (15(15) ) 1g/4mL1g/4mL (100(100) ) 溶溶 4 实验原理 1 1、合成路线的设计：、合成路线的设计： *5 CannizzaroCannizzaro反应反应 副反应：糠醛空气氧化；呋喃甲酸受热分解等副反应：糠醛空气氧化；呋喃甲酸受热分解等 在康尼查罗 (Cannizzaro) 反应中，通常使用 50% 的浓碱，其中碱的 物质量比醛的物质量多一倍以上，否则反应不完全，未反应的醛与生 成的醇混在一起，通过一般蒸馏很难分离。 在浓的强碱作用下，不含- 活泼氢的醛，可以发生 分子间自身氧化还原反应，一分子醛被氧化成酸， 而另一分子醛则被还原为醇，此反应称为 Cannizzaro反应。 反应实质是羰基的亲核加成。 合成装置与步骤合成装置与步骤 滴毕滴毕继续继续搅拌搅拌3030 60min60min，得到黄色，得到黄色 浆状物浆状物 7 8.2mL呋喃甲醛 4gNaOH+6mLH2O 溶解，冰水浴冷却 粗产物的分离与纯化粗产物的分离与纯化 （1 1）水溶、醚）水溶、醚萃萃（或酯萃）：（或酯萃）： 8 得到暗红色溶液， 1012mLH2O （2）醚(酯)层干燥蒸馏得呋喃甲醇 9 无水硫酸镁干燥 至液体澄清 （3）水层酸化重结晶得呋喃甲酸 10 注意事项： 1.反应温度高于 12 会使反应难以控制，致 使反应物变成深红色：若反应温度过低，则 反应过慢，可能积累一些氢氧化钠，一旦反 应又易