《合成香料的生产》PPT课件.ppt

8.3合成香料的生产 l(1) 合成香料及其特点 l合成香料是用有机合成的方法制取的香料 。合成香料包括： l全合成香料、 l半合成香料、 l单单离香料、 l生物合成香料。 l目前世界上合成香料的品种已有近5000种 。 l香料生产的特点：产量小，品种多。 l目前世界上香料商品品种有9000种左 右，实际品种近6000种，大部分年产 量在100t以下，年产量在1t以下的品种 也不少见。 l不少品种存在着天然品和合成品之间的 竞争，这是其他精细化工产品不常见的 一个特点。 （2）主要原料 l农农、林、牧、渔渔副产产品为为原料 l例如松节节油，无色至深棕色液体，由烃烃的混 合物组组成，主要成分为萜烯类为萜烯类 化合物，其中 -蒎烯约为蒎烯约为 64%，-蒎烯约为蒎烯约为 33%。 l煤焦油为为原料 l如苯酚、萘萘等 l石油和天然气工业业中得到的化工原料 l如异戊二烯烯等。 （3）主要合成反应 l有机化学中的酯酯化、氧化等十几类类反 应应；常用的化学纯纯化方法： l羰羰基与亚亚硫酸氢钠氢钠 加成纯纯化法 l在香茅油中约约含40%的香茅醛醛，如何得到 纯纯的香茅醛醛？先分馏馏香茅油得粗的香茅醛醛 ，粗香茅醛醛与浓浓度为为35%的亚亚硫酸氢钠发氢钠发 生加成反应应，可生成磺酸钠盐钠盐 沉淀物，经经 过过滤过过滤 分离出后再用NaOH水溶液处处理可得 纯纯香茅醛醛。 香茅油 35%NaHSO3 NaOH 单离 l利用酚羟羟基与NaOH的反应应 l在丁香油中约约含80%的丁香酚，如何得 到纯纯的丁香酚？先分馏馏香茅油得粗的 丁香酚，向粗丁香酚中加入氢氢氧化钠钠 水溶液，可生成溶于水的丁香酚钠钠， 经过经过 分离出油相后，再用硫酸溶液处处 理即可分离得到不溶于水的丁香酚。 NaOH H2SO4 l利用醇羟羟基与硼酸的酯酯化反应应 l在芳樟油、玫瑰木油中均约约含80%的芳 樟醇，如何得到纯纯的芳樟醇？ l粗芳樟醇与硼酸或硼酸丁酯酯反应应，可 生成高沸点的硼酸芳樟酯酯，经过经过 减压压 蒸馏馏除去低沸点的有机杂质杂质 ，留下高 沸点的硼酸芳樟酯酯，再加热热水解可生 成纯纯芳樟醇和硼酸沉淀，经经分离可得 纯纯芳樟醇。 加热水解 芳樟油 单离 B(OH)3 （4）合成香料生产的工艺特点 l合成香料品种多、产产量小，故多用间间歇式生 产产； l所用原料品种多且要求的纯纯度高，大多具有 一定的挥发挥发 性，故要注意生产产的安全性； l有些合成香料对对温度、光或空气不稳稳定，因 此，生产产、包装方法、贮贮运等方面应预应预 注意。 l合成香料与人们的日常生活和健康息息相关 ，故要注意安全、卫生等问题。 （5）合成香料的生产实例 l-苯乙醇 l苯乙醇（苯乙醇）（Phenyl ethyl alcohol ；Phenethyl alcohol），其分子式为为 C6H5CH2CH2OH,在常温下为为无色液体，具有柔 和、愉快而持久的玫瑰香气，沸点为为217.5 218.5。比重1.0245，熔点-27 沸点220 ， 折光率（20）：1.5310-1.5330 ，闪闪点： 102.2， 蒸汽密度4.21。 l本品大量用于玫瑰型和其它类型的香精配方 中，是玫瑰香精的主香剂，在丁香、橙花、 依兰、风信子、铃兰等许多花香型日用香精 中均可大量使用，可用于皂用香料，食品香 精中也可微量使用。在糖果中使用量为 12ppm，口香糖中用量为2080ppm，烘烤 食品中用量为16ppm。可合成邻氨基苯甲酸 苯乙脂香料，是合成受体阻滞剂中间体4 （2甲氧基乙基）苯酚的原料。 l生产产方法较较多，我国主要采用由苯乙烯为烯为 原料生 产产。该法生产的苯乙醇，质量高，原料简单、易 得、成本低、工艺合理等。纯化方法可以将其变 为硼酸酯或与氯化钙生成加成物的方法进行提纯 。 l原理： NaOH NaBr/NaClO3+H2SO4 H2/Ni 桂醛（3-苯基-2-丙烯醛） l肉桂醛别名桂醛、桂皮醛，化学名称3-苯基 丙烯醛，分子量132.16 外观无色或淡黄色液 体，具有肉桂、玉桂特有的气味独特的香气 。 + NaOH/CH3CO2Na -H2O 30%NaOH 苯甲醛醛 33%乙醛醛 静止分层 真空分馏桂醛 醋酸 缩缩合（25-27） 清水 中和（香气通过 定香剂的作用按工业化生产检验香 精实际效果，满足人们的使用要求。 l头香、体香、基香要连贯，香气和谐、 优雅、扩散性好，香气通过定香剂的作 用使香气长久保持原来香型及香气特征 。 （2）香精分类 l按用途分类 香精 食用香 精 食品用香精 烟用香精 酒用香精 药用香精 日用香 精 洗涤用洗涤剂、香皂、牙膏用香精（水溶性） 清洁用油溶性 卫生制品用水油兼溶性 皂用乳化 化妆用化妆品、香水用香精（多为粉末） 其它香 精 塑料、橡胶、皮革、纸张、油墨 除臭剂、薰香、饲料、昆虫引诱剂 (4)香精的基本组成 l主香剂剂：赋赋予香精基本香型特征的原料， 代表了整个香精香气的主体； l调调和剂剂：往往和主香有相似的韵调调，用以 调调合主体香气的各种成分，使香气和谐谐； l变调剂变调剂 ：一般由与主香不同韵调调的香料所 组组成，用以修饰饰主体香气、变变化香精格调调的 香气成分，使整体香气更丰盈、多调调，并突 出个性； l定香剂剂：由香气持久、挥发挥发 度较较低的香料 所组组成，使香精的香气挥发挥发 均匀，留香久长长 。 l香精的香气是一种混合物，按照在挥发过挥发过 程中随时间时间 所发发生的香气变变化，可分为头为头 香、体香和底香。 l 头香：香精中被最先嗅闻到的那部分香气。 在评香纸上留香时间小于2小时,是给人第一印 象的气息。 l体香：又称中段香韵，在评香纸上留香时间 为26小时。是继头香挥发之后，一股愉悦、 丰盈的香气，它代表了香精整体的基本特征香 气。 l底香：又称尾香、残香，在评香纸上残留时 间6小时以上。是香精挥发最后阶段的香气， 一般可以持续数日甚而更久。 (5)香精配方 食用水溶性橘子香精 l组组分 用量/g 组组分 用量 /g l甜橙油 10.0 酒精(95%) 50.0 癸醛醛 0.01 蒸馏馏水 45.0 l香豆素 0.01 l甘油 5.0 除萜萜后约约 100 l茉莉香精配方 l组组分 用量/g 组组分 用量/g l茉莉净净油 7.0 麝香酮酮 1.0 l芳樟醇 15.0 晚香玉油 5.0 l羟羟基香草醛醛 15.0 灵猫香净净油 3.0 l紫罗兰酮罗兰酮 5.0 橙花油 1.0 l甲酸苄酯苄酯 3.0 苄苄醇 10.0 茉莉香水配方 1 组分用量/g组分用量/g 茉莉香精13.5癸醛（10%）0.1 茉莉净油0.6麝香酮0.2 橙花净油0.3 龙涎香酊（3% ） 2.0 玫瑰净油0.2 麝香酊剂（3% ） 3.0 灵猫香净油0.