硕士学位论文-有机硅改性丙烯酸微乳液的制备、表征及应用.pdf

分类号 编 号 成钾大 事 学位论文 题名和副题名有机硅改胜丙烯酸酷微乳液的制备、 表征及应用 作 者 姓 名肖维兵 指导教师姓名及职称林勃晖 教授万,涛 副教授 申请学位级别 论文提交日 期 硕士专业名称 论文答辩日期 材料学 学位授予单位和日期 答辩委员会主席 评阅人 年月 分类号学校代码 学号 成都理工大学硕士学位论文 有机硅改性丙烯酸脂微乳液的制备、 表征及应用 肖维兵 指导教师姓名及职称林金辉 教授万 涛 副教授 申请学位级别 论文提交日期 硕士专业名称材料学 论文答辩日期 学位授予单位和日 期掀 东知口 答 辩 委 员 会 主 席篇、斌 评阅人 年月 恤 ,即 一 亡 , 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果 。 据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得成都理工大学或其他教 育机构的学位或证书而使用过的材料 。 与我一同工作的同志对本研究所做的任何 贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意 。 签 名 钱 汇 又 妙 叮年乡 月 习 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解成都理工大学 有关保留、 使用学位论文的规定, 有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和 借阅。本人授权 成都理工大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数 据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存 、汇编学位论文 。 保密的学位论文在解密后适用本授权书 签 名 有 汇 天 加。 甲年 、 月 列日 摘要 有机硅改性丙烯酸脂微乳液的制备 、表征及应用 作者简介肖维兵,男,年月出生于四川省遂宁市,年月师从于 成都理工大学林金辉教授,于年月毕业 。 摘要 丙烯酸酷乳液具有一系列优异性能,在涂料 、 粘合剂 、 皮革加工和织物处理 等方面得到广泛应用,但丙烯酸树脂主链结构和极性侧基严重影响了其性能的发 挥有机硅烷结构中一键能远远大于丙烯酸酷中单体中 一 键能和一 键 能,具有良好的耐热性 、耐紫外光老化性 、疏水性和稳定性,而且表面张力小, 水及其它污染物不易附着 。 论文将丙烯酸酷和有机硅烷这两类极性相差很大的单 体进行微乳液聚合改性,制备兼具两者优异性能的有机硅改性丙烯酸微乳液,并 初步应用于金沙土遗址室内重塑土的加固试验 。 由于所合成的有机硅改性丙烯酸 微乳液为水分散体系,使用后无排放的问题,符合当前环境保护的要求,在 理论和应用上都具有重要的意义 。论文取得的主要研究成果如下 系统讨论了表面活性剂 、助表面活性剂 、有机硅硅烷、反应温 度等因素对有机硅改性丙烯酸酷微乳液溶油量的影响,优化了有机硅改性丙烯酸 酷微乳液组分配比。研究结果表明,有机硅改性丙烯酸酷微乳液的较佳配比为 单体的质量分数为以水溶液质量计,苯乙烯和丙烯酸丁酷单体质量比为 一和复合表面活性剂的质量分数为以水溶液质量计, 一质量比为助表面活性剂正戊醇与表面活性剂质量比为,可 以得到半透明、性能稳定的微乳液 。 采用正相微乳液法,以半连续法和全批量法微乳液聚合方式低温合成了半 透明的有机硅改性丙烯酸酷微乳液 。 研究表明,采用过硫酸钱一亚硫酸氢钠氧化 还原引发剂进行有机硅丙烯酸酷微乳液聚合,反应温度为时,反应分钟 单体转化率可达到以上 。 制备的有机硅改性丙烯酸醋微乳液具有耐酸碱 、耐 电解质 、 耐稀释 、 耐离心稳定性等优 良性能,但半连续法微乳液聚合方式制备的 有机硅改性丙烯酸酷微乳液性能优于全批量聚合方式 。 研究表明,随着硅烷偶联剂的含量从增加到,有机硅改 性丙烯酸酷微乳液的电解质稳定性增加,胶膜的热稳定性提高,但胶膜的透光率 和微乳液耐酸碱稳定性有所降低 。 热处理可进一步促进基团或的水解 和缩合反应,提高微乳液涂膜的交联程度和交联密度,热稳定性提高 。 对室内重塑土加固试验表明,加固土的颜色变化较小,微乳液对重塑土 方 成都理工大学硕士学位论文 的渗透速度较快,内渗透深度可达,微乳液能够填充土颗粒间的孔隙,并 起到支撑作用,加固土的抗压强度提高此外加固土还具有较好的耐酸碱性 。 关键词有机硅丙烯酸酷微乳液改性金沙土遗址 , 一 一, , 七 一一一 , 一, 耐 , ,一一 , , , 一 一 一 , 困一 一 一,一,一, , , 成都理工大学硕士学位论文 笔一 一 一, 一 ,、 ,一, 一 , 目录 目录 摘要 , 丁下, 目录 , , , 第章 引言 , 微乳液聚合的研究现状及发展趋势 微乳液聚合特点 微乳液聚合机理 有机硅改性丙烯酸酷微乳液研究现状及发展趋势 有机硅改性丙烯酸酷聚合物的结构 有机硅改性丙烯酸酷微乳液合成与制备方法 有机硅改性丙烯酸酷微乳液研究进展 立题依据 , 研究内容及技术路线 第章 有机硅改性丙烯酸脂微乳液的配比确定 原料与设备 原料与试剂 , , 试验和测试仪器 测试设备 有机硅改性丙烯酸酷微乳液溶油量测定 结果与讨论 表面活性剂质量分数对微乳液溶油量的影响 非 阴离子表面活性剂比例对微乳液溶油量的影响 助表面活性剂对微乳液溶油量的影响 含量对微乳液溶油量的影响 单体比例对微乳液溶油量的影响 反应温度对微乳液溶油量的影响 第章 有机硅改性丙烯酸脂微乳液聚合研究, , 原料与设备 原料与试剂 试验和测试仪器 有机硅改性丙烯酸酷微乳液的合成 , 性能测试和表征方法 结果与讨论 奋 成都理工大学硕士学位论文 有机硅改性丙烯酸酷微乳液的反应动力学 , , 合成方法对微乳液聚合稳定性和粒径的影响 值对微乳液稳定性的影响 含量对微乳液聚合过程的影响 合成方法和含量对微乳液的离心稳定性的影响 含量对微乳液的耐电解质稳定性的影响 含量对微乳液的耐酸碱稳定性的影响 含量对微乳液的稀释稳定性的影响 含量对微乳液胶膜的热稳定性的影响 热处理方式对微乳液胶膜耐热性的影响 含量和热处理方式对微乳液胶膜工 的影响 含量对微乳液胶膜透光性的影响 第章 有机硅改性丙烯酸脂微乳液在金沙土遗址保护中的初步应用 土遗址保护材料及其现状 无机材料 有机高分子材料 有机硅树脂 其它的有机聚合物材料 有机硅改性丙烯酸酷微乳液对金沙土遗址室内重塑土加固试验 加固土样的性能测试及其评价 扫描电镜分析 颜色变化 重量变化 渗透速度 抗压强度测试 持水量变化 耐酸碱性 有机硅改性丙烯酸酷微乳液加固机理探讨 结论 致谢 参考文献 附录 攻读硕士学位期间发表的学术论文 第章 引言 第章 引言 自等年首次提出 “ 微乳液 ” 的概念以来,微乳液的理论和应用 研究得到了迅速发展 。世纪年代初,。和首先以微乳液为介质进 行了微乳液聚合反应 。 微乳液是由表面活性剂 、助表面活性剂 通常为醇类 、油 通 常为碳氢化合物 和水 或电解质水溶液 按照一定比例配合形成的透明或半透明、 分 散相液滴粒径为一或、分布均匀 、低粘度和具各向同性热力学 稳定的分散体系,将制备聚合物微乳液的聚合过程称为微乳液聚合 一 。 微乳液具有许多优异性能,已广泛应用到各个领域 。如用微乳液制备的涂料具 有干燥时间缩短 、耐老化性能 、成膜性好,且涂膜的表面硬度 、附着牢度及热稳定 性等显著提高 。有机硅改性丙烯酸酷微乳液具有卓越的贮存稳定和剪切稳定,被广 泛地用于织物 、 皮革和纸张的整理,使织物获得细腻 、 丰满 、 滑爽的手感 妇 。 用微乳 液制备纳米材料的方法,进行催化剂 、半导体 、超导体、磁性材料等的制备 。微乳 液制备药物,可以使药物保质期延长,并且易于扩散和吸收,缓释和提高药物的生 物活性等刹 。 利用微乳的特殊环境进行各类化学反应,在材料科学、 有机化学、 生物 工程 、生命科学和新技术中显示出诱人的应用前景 。随着工业的发展,制备性能稳 定 、作用显著 、价格低廉的微乳液是值得关注的研究方向。 有机硅聚合物 硅油 也具有许多优异的性能,如优异耐高低温性 、极低的玻璃 化温度 、很低的表面张力和表面能 、高度的疏水性 、很低的溶解度参数和介电常数 、 且具有化学和生理惰性等,使其在织物整理剂 、皮革涂饰剂 、化妆品 、防水材料 、 涂料及光敏材料等领域获得广泛的应用 。在上述应用域中,有机硅以水乳液的形式 使用最为经济 、方便,同时符合环保的要求 。这些有机硅乳液外观呈蓝或灰的乳 白 色液体,乳液粒径约为一即一,由于有机硅乳液粒径较大,颗粒 表面的双电子层较弱 、颗粒之间易相互作用而逐渐凝聚,或由于外部环境变化和其 它添加物的影响,引起乳化状态破坏,油水分离,产生漂油,从而影响其使用性能。 为了提高有机硅乳液的稳定性及使用性能,国内外相继开发出外观为透明清晰的液 体,透光率可达以上的有机硅微乳液,其粒径极小,一般在林以下, 约为可见光波长一的。其贮藏稳定性 、耐候性都大大提高,一般情况 下不会破乳,极大地提高了有机硅乳化物的经济效益和使用价值 。 微乳液聚合的研究现状及发展趋势 乳液体系通常是以分散相的液滴大小来区别的,微乳液是一种热力学稳定 、光 学透明或半透明的分散体系,是区别细乳液和普通乳液 成都理工大学硕士学位论文 而言的。 微乳液直径为一,细乳液直径为一,普通乳液直径一般在 几百纳米至上千纳米表一 。 表 一 微乳液与普通乳液比较 乳乳液类型型普通乳液液微乳液液 液液滴直径一一 外外观观乳白色色透明或半透明,清亮略微黄或蓝光光 稳稳定性性热力学不稳定,静置易分层层热力学稳定,静置不易分层层 一一般含表面活性剂量一一甚至可达到 与单体比 搅搅拌方法法机械搅拌拌机械超声波搅拌拌 微乳液聚合特点 微乳液和普通乳液的区别不仅仅在于粒子的大小,还在于它们的热力学状态不 同。 普通乳液液滴的大小随着时间增加而变大,最终变成不稳定体系,导致相分离 而微乳液使热力学稳定的体系,液滴大小不随时间变化而改变 。 表 一 对乳液聚合 和微乳液聚合的胶束直径 、液滴数目、聚合物链长进行了比较 。 微乳液体系中含有大量的表面活性剂,形成的微乳液滴非常小,由于液滴的总 表面积增大,覆盖其表面的乳化剂分子的数 目增加,形成胶束就大大减少了 。所以 微乳聚合反应的主要场所是增溶胶束,为乳化单体液滴,聚合物粒子的平均粒径和 初始单体液滴的直径相同,但在增溶胶束成核生成的粒子较单体液滴成核生成的粒 子小 。 表 一 乳液聚合和微乳液聚合的比较 聚聚合类型型乳液聚合合微乳液聚合合 聚聚合前前单体增溶胶束直径约为一,胶胶单体增溶胶束直径约为,胶束数数 束束束数约为个几,单体液滴直径达达约为,个几,单体液滴直径,单单 ,单体液滴数约为个几,数 目目体液滴数约为,“个几,数 目比约为为 比比比约为 聚聚合后后无胶束聚合物粒子直径约为一胶束直径约为,胶束数约为 ,粒子数约为,个几几个几,聚合物粒子直径约为,粒粒 子子子子数约为 ” 个几几 聚聚合物链长长一卜 第章 引言 微乳液聚合过程一般包括种核的产生和粒子成长,种核的产生过程,对于油溶 性的引发剂,溶于单体液滴里面,分解产生 自由基引发聚合,生成种子水溶性引 发剂在水中分解生成 自由基,再通过扩散由水相进入单体液滴引发聚合 。粒子成长 过程微乳液聚合的反应场所主要是单体液滴,每一个被乳化剂包围、尺寸又特别小 的单体液滴就是一个微反应器,反应过程中会像普通乳液那样有单体的补充 。因此, 随着反应的进行,单体越来越少,反应速率也要减慢,直到单体消耗完,反应结束 。 如果继续向体系滴加单体,新加入的单体就会被过量的乳化剂分散乳化,形成新的 微小的单体液滴 。 有机硅微乳液与普通有机硅乳液,在类型上都可区分为正相型微乳液或反相型 微乳液,二者之间还有着巨大的差异表一 。普通有机硅乳液在热力学上处于不 稳定体系,其分散相质点大,不均匀,外观呈蓝光或灰光的乳白色乳状液,不透明, 靠表面活性剂等乳化剂维持其动态稳定,存放时间一长,即易分层漂油 。而有机硅 微乳液在热力学上处于稳定体系,其分散相质点很小,外观呈透明或基本透明状液 体,贮存稳定性很好 。因此区别普通有机硅乳液与微乳液的最简便方法就是观察其 外观颜色,如呈蓝光或灰光的乳白色乳液为普通有机硅乳液,如呈透明或近似透明、 流动性好的均相液体,即可认定为有机硅微乳液仁 。 。 表 一 普通有机硅乳液与有机硅微乳液的性质比较 性性质质外观观质点大小小热力学稳稳表面活性剂剂与油 、水混溶性性 定定定定定性性用量量量 普普通有机硅硅不透明,显蓝蓝约为为不稳定定较少,一般无无型与水混容容 乳乳液液或灰白色液体体一需助表面活活型与油混容容 性性性性性性剂剂剂 有有机硅微微透明或近似透透以下下稳定定较多,有时需需与油、水在一定范范 乳乳液液明的清晰液体体体体要助表面活活围内混容容 性性性性性性剂剂剂 微乳液的形成理论主要有两类 ,一类是从物理化学的角度来讨论表面活性剂 的作用机理,研究表面活性剂对微乳液形成的影响,主要有增溶理论 、界面张力理 论 、界面弯曲理论 、界面膜理论等另一类是从微观的角度来设计表面活性剂混合 膜的结构,研究表面活性剂混合膜对不同结构类型微乳液形成的影响,主要有双重 膜理论 、几何排列理论 、 比理论 一, 。下面主要介绍增溶理论和界面张力理论 增溶理论 表面活性剂能使难溶于水的有机化合物在水中的表观溶解度明显提高,这种现 成都理工大学硕士学位论文 象就称为增溶 。增溶理论认为,有机硅微乳液的形成,实质上是在一定条件下表面 活性剂胶束溶液对油或水增溶形成增溶的胶束溶液 。很显然,增溶理论研究的重点 是表面活性剂对有机硅微乳液形成过程的影响 。 在研究有机硅微乳液的形成时,众多学者都集中研究了有机硅微乳体系的相行 为,因为相平衡理论可以给予增溶理论合理的解释在有机硅微乳体系中,有机硅 、 水 、表面活性剂 、助表面活性剂等相间存在着相平衡,当体系中水层增溶油的能力 大于油层增溶水的能力时,就形成正相型微乳液,反之,则形成侧反相型微乳液 若油层和水层的增溶能力相当,则形成层状液晶结构若部分油层的增溶能力大于 水层,同时有部分水层的增溶能力大于油层,则有可能形成双连续相结构的微乳液 若表面活性剂的亲水性较强,在富水区,有利于形成正相微乳液,在富油区,可达 到正相型微乳液和过量油的平衡若亲油性较强,在富油区,有利于形成分反相微 乳液,在富水区,可达到反相型微乳液和过量水的平衡 一, 。 界面张力理论 界面张力理论主要考虑的是表面活性剂 、水 、油体系的界面张力与形成稳定微 乳液的关系 。 实验研究表明,当油水界而张力低于一时,就可以获得稳定的微 乳液 。瞬时界面张力理论对微乳液的形成有如下解释在微乳体系中,表面活性剂 在油相和水相中的溶解度很小,被吸附在油水界面上,从而降低了两相间的界面张 力,同时在助表面活性剂的协同作用下产生混合吸附,界面张力可降至零,甚至出 现瞬间负值 。一旦界面张力低于零,体系将会 自发扩张界面,然后吸附更多的表面 活性剂和助表面活性剂,直至其本体浓度降至使界面张力恢复至零或微小的正值为 止,从而 自发形成稳定的微乳液 。 微乳液聚合机理 微乳液内部有许多平衡的相态存在,相结构的微乳液,在单体浓度较低时生成 一种多相结构和在表面活性剂较高的时候生成液晶区圈,体系中包含相当数 目的表 面活性剂,微乳液可分为型微乳液 正相微乳液 和型微乳液 反相微乳液 以及双连续相三种 。图 一 中代表微乳液与过量的油共存,代表 单体连续相与过量的水共存,代表中间态的双连续微乳液与过量的水 、油共 存, 。 反相微乳液聚合 反相微乳液即型微乳液,它是由水连续相 、油核界面膜组成,界面膜上表 面活性剂与助表面活性剂的极性基团向水连续相聚合则主要针对丙烯酸胺等水溶性 单体,而且在一定范围内改变体系组成可以使微乳液在不同相态连续转变,由于微 乳液独特多变的微观结构为化学反应和新材料研制提供了全新的环境,自世纪 第章 引言 表而活性 齐 日 固体俗化 刹 单体 ,尸川 一 图一 单体 、表面活性剂和水的三相图 年代以来,微乳液聚合的研究得到了快速的发展,当时由于在多次采油中对高相 对高分子质量水溶性聚合物的需求以及水溶性聚合物在水处理 、造纸工业和采矿业 中的应用,而在通过常规反相乳液聚合生成这类聚合物的尝试中遇到困难,如反相 乳胶的粒径分布很宽且容易凝聚,所以研究者把 目光从常规反相乳液聚合转向了反 相微乳液聚合,通过反相微乳液聚合得到的高相对分子质量聚合物微胶乳,不仅固 含量高 、 溶解快 、 粒径小且均一,并且高度稳定,从而引起科研工作者的广泛关注。 反相微乳液具有以下一些主要特点 分散相水相 比较均匀,大小在一 之间 液滴小,呈透明或半透明状 具有很低的界面张力,能发生自动乳化 处于热力学稳定状态,离心沉降不分层在一定范围内,可与水或有机溶剂互 溶 。 反相微乳液聚合的动力学过程并不遵循经典的一理论,而是一种连 续的粒子成核过程 。研究发现在丙烯酞胺 微乳液聚合体系中,聚合前体系内不 存在大的单体液滴,所有的单体都分布在胶束中 。根据聚合速率的变化,普通乳液 聚合过程一般被划分为三个阶段,即增速期 、恒速期和降速期 。而微乳液聚合动力 学研究结果则表明微乳液聚合过程中无明显的恒速期,只有增速期和降速期 。这是 因为在增速期内聚合物粒子数 目不断增加,逐渐达到最高反应速率 。其后由于聚合 物粒子中单体浓度的不断下降使得聚合速率开始降低 。针对引发以甲苯 为介质的反相微乳液聚合,考虑均相成核与胶束成核共存,给出了它们的聚合机 理,并且提出拉反相微乳液聚合的物理模型仁 三 图 一。 正相微乳液聚合 正相微乳液聚合即型微乳液聚合,型微乳液中水核中含有少量的助表面 成都理工大学硕士学位论文 胶束碰撞机理 单体扩散机理 图 一 反相微乳液聚合粒子增长机理示意图 活性剂,油连续相内含有一些助表面活性剂与少量的水,界面膜由表面活性剂与助 表面活性剂组成,且体系中的表面活性剂仅存在于界面膜上,两者分子数之比一般 为。 聚合主要针对苯乙烯 、丙烯酸酷等疏水性单体 。 研究表明,只有在较高的乳 化剂 单体比例 、很窄的乳化剂浓度范围内,才能形成单体稳定地分散于水相的 型微乳液聚合体系 。自等进行正相微乳液聚合研究以来,许多研究者加入了这 一领域,以苯乙烯聚合体系为重点获得了一些有意义的研究成果。 早期正相微乳液聚合一般采用四元体系,即单体 乳化剂 助乳化剂 水,而且助 乳化剂与乳化剂的摩尔比大于。 如此大量的助乳化剂的存在不但影响微乳液的相行 为,改变单体在各相间的分布,而且作为链转移剂严重降低了聚合物相对分子质量, 甚至使体系在聚合过程中失稳 洲。 因此随着等的十六烷基二甲基浪化钠 水二元体系的聚合成功,人们开始更多地关注二元微乳液聚合 洲。 对于比较典型的苯乙烯微乳液聚合体系,苯乙烯质量分数一般低于,乳化剂 质量分数为一 巧,引发剂则既可用水溶性的过硫酸钾,亦可用油溶性的偶 氮二异丁睛。由于微乳液聚合体系的透明性,光引发也是经常采用的引发方 式 。 将此微乳液反应体系在一下引发聚合,最后可形成粒径小于的聚 苯乙烯微胶乳 。 一般认为微乳液聚合的成核方式与聚合场所不同于常规乳液聚合,液滴成核 己 取代胶束成核,成为主要的成核方式 。液滴成核是美国大学的等 在年代初研究亚微乳液一。 聚合时提 出并发展的, 。他们采用 或十六醇 或十六烷 复合乳化体系,经过强烈乳化使苯乙烯单体液滴细化 到一,单体液滴总表面积与溶胀胶束总表面积相当,单体液滴足以和胶束竞 第章 引言 争捕获 自由基而引发聚合 。微乳液聚合体系中单体液滴大小和溶胀胶束大小相仿, 因此可以合理地推测液滴成核亦是微乳液聚合的主要成核方式,而且等在观察 到反应过程中粒子数不断增加的现象后,进一步提出连续液滴成核机理【 。液滴成 核与胶束成核及均相成核共存可以部分解释产物相对分子质量分布较宽的原因,连 续成核则可以比较满意地说明聚合两阶段及寡链现象 。 目前正相微乳液聚合普遍存在固含量太低的问题,增加单体浓度则反应中极易 发生相分离或产生凝胶 。徐相凌等发现采用丫型结构的负离子表而活性剂一己酞 氧基一 一十八烯酸可以将苯乙烯质量分数提高至, 。此外,由于空间的 限制,寡链高分子处于非常紧缩的构象状态,必然呈现与一般多链高分子所不同的 特殊性质,这已经引起许多科研人员的重视 。 双连续微乳液聚合 双连续微乳液聚合,即反应前微乳液聚合体系处于双连续状态 。目前关于双连 续微乳液聚合的研究还主要集中在及,助乳化剂通常必不可少,而且一般多 添加适量的交联剂以防止在聚合过程中发生宏观相分离 。 有学者在对一 戊醇稳定的双连续微乳液聚合的研究中,发现产物相对 分子质量偏低,而产物玻璃化转变温度高于本体聚合的【 州。他们认 为相对分子质量低是异戊醇的链转移造成的,玻璃化转变温度较高则是由于包裹在 中间产物内的与聚苯乙烯的电子相互作用的结果 。此外,该体系在聚合过程中 易失稳,但以乙二醇单丁醚取代一戊醇作为助乳化剂可以明显提高聚合稳定性,这 主要是由于聚苯乙烯在乙二醇单丁醚中的溶解度比在一戊醇中高 。 聚合得到的不透 明多孔材料的微观结构与体系组成密切相关,而且微孔尺寸较大 微米级,这预示 着聚合过程中存在着水相微区的合并 。 还有学者在研究微乳液聚合制备多孔材料时,发现采用或作为助 乳化剂与配合可以方便地制备一工 型均相微乳液,而且导电、粘度及 光散射研究均表明,当水相质量分数在十时体系处于双连续状态 。 典型的双 连续聚合体系组成为毗质量比为,而且须添加少 量的二甲基丙烯酸乙二醇酷,反应后得到的刚性产物呈多孔结构,并且微 孔之间相互连通,而型微乳液聚合形成的微孔结构则相互独立,这反映了聚合 物微观结构与初始微乳液的微观结构密切相关 。但是,产物微孔结构的尺寸远大 于微乳液的特征尺寸 小于,说明聚合过程中仍存在微观相分离 。等采用 可聚合的乳化剂及助乳化剂成功地制备了透明的共聚物,其微孔尺寸只有一 。 等在研究光引发丙烯酸钠反相微乳液共聚时,采用 乳液体系成功地制备了高固体物质量分数十的聚合物微乳液 。研 成都理工大学硕士学位论文 究中发现,反应初期体系清澈透明变为浑浊粘稠,几分钟后回复透明,粘度亦降至 一 。此时结束反应,单体转化率可达以上,形成的乳胶粒子均一,大 小在一。等认为反应前单体微乳液很可能处于双连续状态,或者由 于单体的消耗使相图发生偏移而由型转至双连续状态,随着反应的进行,生成 的聚合物不溶于油相,出现浑浊粘稠,双连续结构失稳并向自由能减小的方向发展, 最终形成透明的反相微胶乳【 。 有机硅改性丙烯酸醋微乳液研究现状及发展趋势 有机硅改性丙烯酸醋聚合物的结构 聚丙烯酸酷的主链是结构,侧链为极性基团,因而具有优 良的耐热 、耐氧 化 、耐候性能和突出的耐油性,对极性 、非极性表面均有很好的粘结性 。但是,由 于它的侧基是极性基团,导致了它的耐寒性 、耐水性及电性能较差 。与聚丙烯酸酷 相 匕,聚硅氧烷的主链是一 一键,键能比键高,键长也比 一键要长 表一 。因此,主链的柔顺性高、耐高低温性能优异 、表面张力小、 摩擦系数低以及耐水性好 。由于它的内聚能和密度都低,强度偏低,对金属 、 橡胶 、 塑料等的粘附力差 了 。 表 一硅 、氧 、碳 、氢的成键情况 化化学键键一一一一一一 键键长长 键键能 离离子性 转转动能 有机硅改性丙烯酸醋微乳液合成与制备方法 采用有机硅改性丙烯酸酷树脂的方法可分为物理共混法和化学法两类 。 物理共混法 物理共混法是将有机硅乳液或分散液直接加入丙烯酸酷乳液中,两种乳液之间 不发生化学反应,该种乳液所得涂膜中聚硅氧烷向膜表面迁移速度高于化学改性膜 表面迁移速度 。有机硅聚合物活性基团大部分参与反应后,与丙烯酸醋聚合物及基 材之间不能产生化学键合力,并且由于相组成和密度的不同,乳液稳定性差,容易 产生两相分离,储存期短,其耐候性和附着力的提高并不明显,这种方法己经被淘 汰 。值得一提的是,有的学者将分子量分布较窄的纳米级无机硅溶胶加入到乳液型 第章 引言 的丙烯酸酷中也取得了很好的改性效果仁 田 。 化学改性法 化学改性法是通过有机硅氧烷单体中不饱和键与丙烯酸醋类中的官能团反应, 根据不同的聚合机理和聚合方法可形成无规 、接枝和互穿网络共聚物,可制备耐污 性和防水性能优 良的有机硅改性丙烯酸酷乳液 。将有机硅单体引入丙烯酸酷的主链 和侧链上,制备的有机硅丙烯酸酷乳液既具有丙烯酸酷聚合物本身 良好的成膜性, 也由于有机硅键能与无机材料中的硅氧原子形成共价键结合,提高改性涂膜的机械 强度及其与无机材料的附着力 。有机硅丙烯酸酷乳液涂膜可常温固化,有机硅丙烯 酸酷树脂在干燥成膜时,硅氧烷水解 、缩聚,可在聚合物分子之间以及聚合物与基 材之间形成牢固交联的立体网络,因而漆膜具有很强的耐水性和附着力,而且具有 快干 、光泽高 、施工方便等优点 。有机硅改性丙烯酸醋乳液为进一步制备高质量的 装饰型外墙防水涂料打下了良好的基础,其改性方法主要有以下几种 有机硅丙烯酸酷乳液互穿聚合物网络 由于聚硅氧烷和聚丙烯酸酷分子链相互贯穿,相互缠结,存在强迫相容和协同 效应,增强了乳液的稳定性,使形成的材料同时具备两种树脂的优点,达到性能互 补的作用 。 有学者合成了聚硅氧烷聚丙烯酸酷 工涂料,该乳液无色透明,硬度高, 附着力强,耐酸沉降,耐热老化及具有优 良的透气性 的 。近年来,国外出现了用辐 射交联技术合成有机硅改性丙烯酸酷乳液涂料 。 有机硅上活性基团与丙烯酸酷树脂官能团反应 有机硅的活性基团大多是轻基 、氨基 、烷氧基和环氧基等,使其与丙烯酸酷树 脂上的双键或轻基等官能团反应,从而将有机硅键合到丙烯酸酷树脂分子上 。 有机硅预聚体一丙烯酸酷单体法 以有机硅预聚体和丙烯酸酷单体为原料进行化学改性,有机硅预聚体中通常既 含有硅轻基,又含有不饱和双键 。其不饱和双键可在引发剂存在下与丙烯酸酷单体 进行 自由基聚合,得到接枝改性的聚有机硅氧烷 。孙中新等将带有烷氧基的有机硅 烷经水解 、缩聚制成带轻基的聚有机硅氧烷,然后与 甲基 丙烯酸及其酷进行 自由 基共聚反应。由此制成的树脂具有优异的耐候性能,适合于制备建筑外墙涂料 。 有机硅单体一丙烯酸酷预聚体法 有机硅单体一丙烯酸酷预聚体法是以含有活性官能团的有机硅烷为固化剂,使 其与丙烯酸酷树脂的活性基团反应 、 交联,制备有机硅改性丙烯酸酷树脂 。以 环氧有机硅为固化剂,在三乙胺存在下与丙烯酸酷树脂上的轻基反应,然后 加入去离子水形成水溶胶 。实验结果表明,水溶胶型有机硅改性丙烯酸酷树脂的固 化速度比溶剂型有机硅改性丙烯酸酷树脂的固化速度快,使用了三 乙胺的体系比未 使用三乙胺的体系固化速度快。 成都理工大学硕士学位论文 有机硅的乙烯基与丙烯酸酷单体共聚反应 乙烯基团的有机硅单体,利用乙烯基的活性与丙烯酸酷类单体共聚,在聚合物 主链上引入硅氧烷 。通常有机硅氧烷具有水解性,因此水解缩聚反应与共混单体之 间的自由基共聚反应同时进行 。桂强等用一 甲基丙烯酸醋基三甲氧基硅烷与甲基丙 烯酸甲酷 、丙烯酸丁酷 、丙烯酸等单体混合,以过硫酸钾为引发剂,经加聚反应, 调节值,得到共聚有机硅改性丙烯酸醋乳液,在此乳液中,有机硅分子双键与丙 烯酸酷单体进行 自由基聚合,以此乳液为基料配制的水性涂料具有良好的贮存稳定 性 、附着力 、耐化学性 、耐热性 、耐污性 、耐水性和耐候性仁 月 。 采用含双键的有机硅单体与丙烯酸中单体共聚得到的乳液具有更优 良的性能, 其合成工艺方法主要有以下几种 种子乳液聚合法 该法是先制得种子乳液,然后在此基础上进一步进行聚合,最后得到所需的乳 液 。即在种子反应釜中,先将水 、乳化剂 、引发剂和单体等充分分散,制得均匀稳 定的乳液,然后在一定温度下进行聚合成核,形成数 目众多 、粒径足够小的乳胶粒 子,即得种子乳液 。以该种子乳液为核,加入一定量的水 、乳化剂 、引发剂及单体, 分散均匀后,在一定反应温度下进一步聚合,按一定的程序补加乳化剂和单体,至 反应结束 。 种子乳液聚合法是有机硅改性丙烯酸酷乳液聚合中使用最多的方法,该法有利 于聚合过程的稳定 。通常用该法制备具有核一壳结构的复合乳液,通过控制不同阶 段软硬单体的配比,制备出性能各异的有机硅丙烯酸酷乳液 。以有机硅聚合物 为种子,用种子聚合技术合成了具有互穿网络结构的有机硅丙烯酸醋功能性胶乳, 该乳液具有很好的耐候性和耐水性,可用于涂料 、粘合剂等领域 。具有核一壳结构 的有机硅聚合物复合乳液比通常的乳液具有更好的成膜性 、稳定性 、附着力及其他 一些力学性能 。但由于聚硅氧烷与水之间界面张力较聚丙烯酸醋与水之间的界面张 力大,有机硅丙烯酸酷核壳乳胶粒大多以聚硅氧烷为核,以聚丙烯酸酷为壳侧 。 预乳化法 预乳化法是一种较常见的有机硅改性丙烯酸醋树脂聚合的方法,该法是先将混 合单体 、乳化剂 、分散介质 水 等进行预乳化,取的预乳化液倒入反应釜中, 加部分引发剂,升高温度引发聚合,滴加剩余的预乳化液,按一定程序分批加 入引发剂直至反应结束 。王建国等用预乳化法制备出比种子乳液聚合性能更好的有 机硅弹性乳液,该乳液涂膜具有 良好的防水性 、耐污染性和耐老化性 。陈丽琼用 预乳化法制得的硅丙乳液明显提高了涂膜的耐水性 、耐热老性能,是一种具有优异 性能的外墙涂料。 单体滴加法 第章 引言 单体滴加法是制备高硅含量乳液的可行方法,该法是先将部分单体和引发剂 、 乳化剂 、分散介质 水 等添加到反应釜中,在一定条件下开始聚合反应,待聚合进 行到一定程度后,再将余下的单体 或含部分乳化剂 、引发剂等 按一定程序,在规 定时间内均匀 、连续地补加到体系中,然后保持反应进行一段时间,直至达到一定 的单体转化率 。赵永红等用该法合成有机硅改性丙烯酸酷乳液,其聚合度很高,其 耐水性 、抗粘性好,乳液综合性能最好弓 。 半连续法 就是将部分引发剂和全部乳化剂等添加到反应釜中,充分预乳化一段时间后加 入的混合单体滴加方式加入,升高温度到一定温度和反应时间将全部引发剂和 剩余单体加入,在规定的时间和温度内恒温反应,待单体转发率达到一定值,保温 一段时间,并用氨水调节值,可得到透明或半透明的淡蓝色微乳胶 。 全批量聚合法 此方法是按配方将计量的全部乳化剂 、引发剂溶解在溶剂中,然后在机械搅拌 或超声波充分分散下,边搅拌边加入定量的单体,继续分散一段时间后升温到一定 温度,反应一定时间后继续升温至聚合温度,并在该温度反应规定时间,熟化后冷 却,可得到透明或半透明的聚合物微乳胶 。 饥饿加料法 该方法是严格控制单体的滴加速度,使单体液滴不能够单独溶于液体中,由于 单体浓度很低,单体加入后,马上被链 自由基捕捉,可以避免新加入的单体被过量 的表面活性剂分散乳化,形成新的微小单体液滴 。按规定的计量的乳化剂 、部分引 发剂溶解在水中,然后在机械搅拌或者在超声波分散下,升高到一定温度,边搅拌 边滴加定量的单体和引发剂,通过控制单体和引发剂的滴加速度来控制反应速度, 待单体转发率到一定时保温出料,通过氨化处理得到透明或者半透明的聚合物微乳 胶 。 有机硅改性丙烯酸醋微乳液研究进展 按反应体系所处介质的不同,有机硅改性丙烯酸酷聚合物的制备方法可分为 溶液聚合法和乳液聚合法 。近年来,随着环保问题 日益得到重视,对有机溶剂排放 量的规定更为严格,产品类型水系化的发展较为活跃,特别是水分散型乳液类产品 被寄予了很大的期望 。 早期的有机硅丙烯酸酷乳液多采用共混的方法制备,将聚硅氧烷乳液与稳定剂 混合,调节值后再与丙烯酸酷乳液按一定比例混合均匀,共混乳液的稳定性与乳 液各 自的值 、 乳液特性等因素有关 。等报道了一种混凝土用的耐候性丙 成都理工大学硕士学位论文 烯酸一硅氧烷乳液涂料组合物,是将份 质量份,下同 丙烯酸丁酷一甲基丙烯 酸一甲基丙烯酸甲酷共聚物和份异丁基三甲氧基硅烷的乳液值为涂覆 于水泥砂浆上,形成的涂层与水的接触角为。,涂层耐候性、 耐水性和耐氯离子渗 透性均好 。但总的来说,聚硅氧烷乳液和丙烯酸酷乳液的溶混性较差,所制得的共 混乳液容易发生相分离 。范青华等探讨了聚硅氧烷对改性苯乙烯一丙烯酸丁酷乳 液膜的表面组成 、微观形态和性能的影响,并同共聚改性方法作了对比,发现共混 改性苯乙烯一丙烯酸丁醋乳液膜中聚硅氧烷向膜表面迁移的程度明显高于向共聚改 性膜表面迁移的程度,用扫描电镜对膜断面的形态观察也证明了这一点。 随着研究的深入,聚硅氧烷一丙烯酸酷共聚乳液的形态 、结构与性能的研究报 道也开始出现于文献中。对于共聚法制备的聚硅氧烷一丙烯酸酷乳液而言,一方面 硅氧烷与丙烯酸醋分子间发生接枝反应,使相容性差的聚合物分子之间形成化学键, 从红外 、核磁共振谱图及扫描电镜照片中可清楚地看到这一点 。另外,从动态力学 性能谱图上可以看出共混胶膜有个力学损耗峰,各代表了聚硅氧烷和聚丙烯酸酷 的玻璃化转变温度,而共聚胶膜只有一个力学损耗峰 。另一方面,有机硅分子链和 丙烯酸分子链通过机械缠接达到 “ 强迫互容 ” 的效果,从而明显提高两相的相容性, 并在一定程度上控制了有机硅向表面的迁移和有机硅相的微观形态,其电子能谱结 果证明了这一点 。 有机硅的形态结构和相分离程度直接影响胶膜的表面性能和力学 性能,因此共聚乳液具有比共混乳液更优 良的性能仁 。 李淑娟等采用非离子性复合乳化剂和助乳化剂,通过包壳反应,合成了不同有 机硅含量的有机硅丙烯酸脂肪微乳液 。研究了有机硅含量对微乳液聚合过程和乳胶 膜耐热性能 、耐化学腐蚀性能的影响 。结果表明,随有机硅含量增加,乳胶膜的耐 热性能和耐化学腐蚀性能明显提高。孙志娟采用种子乳液聚合法引入乙烯基三异 丙氧基硅烷一改性丙烯酸脂乳液来制备,有机硅丙微乳液着重探讨了有机硅 氧烷单体及其滴加方式对乳液性能的影响,发现引入的 一可将乳液涂膜的 硬度提高到,并将吸水率降低到,结果表明改性后的硅丙微乳液的粒径可控 制在一之间,一的引入可有效提高微乳液的综合性能刘。 李晓洁等用含 不饱和双键有机硅单体与丙烯酸脂单体共聚,制备高性能的改性丙烯酸乳液,采用 半连续乳液聚合工艺,研究了单体配比、复合乳化剂配比及有机硅氧烷用量对乳液 性能的影响结果表明,当丙烯酸丁脂甲基丙烯酸甲脂肪丙烯酸 ,阴离子乳化剂非离子乳化剂,一 甲基丙烯酞氧丙基三甲氧基硅 烷的加入量为单体质量的时,乳液的综合性能较好,用其配制的涂料 各项性能优 良,耐洗刷性达万次以上 。 有机硅丙烯酸复合乳液的最早出现主要在一些国际专利上,主要是硅丙核一壳 乳胶粒子的合成研究 。德国拜耳公司和 日本三菱公司用有机硅丙复合物来提高热塑 第章 引言 性树脂的抗冲击性能,它们使用的主要方法是制备聚硅氧烷种子,然后滴入丙烯酸 酷类单体进行多步种子乳液,沉降后得到具有核一壳结构的固体,作为添加剂可显 著提高聚苯乙烯 、聚碳酸醋 、聚丙烯酸酷和聚酞胺的抗冲击性和韧性刘。公司 在改进热塑性树脂的低温抗冲击性等方面的也进行了卓有成效的研究刘。 聚硅氧烷一丙烯酸酷乳液因其性能优异 、功能特殊而在聚合物领域中占有重要 的地位 。 随着理论与聚合技术的发展,以及市场对特殊功能材料需求量的日益增长, 有机硅丙烯酸酷复合乳液必将得到长足的发展 。 立题依据 丙烯酸酷乳液具有优异的成膜性 、耐候性 、粘结强度和附着力,在涂料 、粘合 剂 、皮革加工和织物处理等方面得到广泛应用 。但是丙烯酸树脂主链结构和极性侧 基严重影响了其性能的发挥,使纯丙烯酸酷聚合物的耐水性差 、低变脆 、高温又变 粘失去应有的强度等缺点 。 有机硅树脂结构中一键能远远大于丙烯酸酷中单体 中 一 键能和一 键能,而且表面张力小,水等其它污染物不易附着,所以有机硅 树脂具有 良好的防潮性 、抗水和水汽性,显示出优异的耐候性 、耐污性和耐温性, 高度的疏水性,良好的透气性等 。将丙烯酸酷和有机硅这两类极性相差很大的单体 进行微乳液聚合改性,制备兼具两者优异性能的新材料,在理论和应用上都具有重 要的意义 。而且,乳液聚合所得产品为水分散体系,使用后无排放的问题,符 合当前环境保护的要求 。 微乳液中的聚合物乳胶粒子大小直接影响其成膜融结程度,进而直接影响膜的 性质 。为了能形成可与有机溶剂型涂膜的致密度和光泽性相媲美的膜,乳液的超微 粒子化变成了必要条件 。因此,有机硅丙烯酸酷微乳液的研究对开发高品位特殊保 护材料具有重要的理论指导意义 。 虽然 目前国内外对有机硅改性丙烯酸酷微乳液研究比较多,而且也取得了许多 研究成果,但是在运用到土遗址保护方面的文章和成果却很少 。金沙土遗址及其出 土文物,不仅是我国灿烂文明的杰出代表,也是享誉世界的重要文物文化遗存 。目 前普遍重视运用科技手段来保护古遗址,众多文物保护专家卓有成效地对石质文物 为主的硬遗址实施了保护 。但是,金沙遗址属于土遗址,是中国古代遗址最多 、最 普遍的遗存形式之一,与欧洲等地普遍存在的硬遗址完全不同,其保护方法也不一 样 。有关土遗址的保护技术近年来发展较快,但效果不尽人如意 。国内有些科研单 位针对北方干燥环境的土遗址研制 出了一些保护材料,通过保护试验,已取得了一 定的效果,如敦煌和半坡土遗址等 。但针对南方潮湿环境土遗址的保护与加固至今 还没有可行的加固保护经验和材料,仍在研究探索中 。因此,开展对金沙土遗址保 成都理工大学硕士学位论文 护研究,为金沙土遗址的有效保护提供技术保证,对实现土遗址的科学保护,促进 历史文化产业的全面发展具有重要的意义 。 利用有机硅和丙烯酸酷所具有的耐候性 、耐热性 、保光性 、耐污性和耐水性能 优异性能等优点,对其进行改性,并初步应用于金沙土遗址室内重塑土保护试验, 研究加固和保护效果 。 研究内容及技术路线 论文旨在研究有机硅改性丙烯酸酷微乳液合成与制备,获取制备微乳液的较佳制 备工艺条件,并对微乳液进行结构和性能表征,初步应用于金沙土遗址室内重塑土 保护试验,分析加固效果,探讨加固机理 。论文的研究内容主要包括 系统讨论影响有机硅改性丙烯酸酷微乳液溶油量的因素,如单体比例 、非 阴离子表面活性剂比例及其质量分数 、 助表面活性剂 、 温度等,优化有机硅改性丙 烯酸醋微乳液形成的区域和较佳配方,为进一步采用氧化还原引发剂正相微乳液法 低温合成有机硅改性丙烯酸酷微乳液提供试验依据 。 通过对采用不同的微乳液聚合合成方法和制备工艺条件的研究,探讨影响有机 硅改性丙烯酸酷微乳液聚合稳定性的因素,优化的微乳液聚合工艺条件 。 、 去去离子水水水预 乳 化化化种子乳液液 表表面 、 助表面活性剂剂 硅硅丙微乳液液液硅丙微乳液液 物物理性能测试试试结构表征征征土样试验验 图 一 有机硅改性丙烯酸醋微乳液研究技术路线 第章 引言 通过对不同工艺合成的有机硅改性丙烯酸酷微乳液性能的测试,以揭示微乳液 结构 、 性能与工艺条件的关系,并对微乳液胶膜采用一 、等手段进行表征, 探索微乳液胶膜结构与合成工艺及其成分变化之间的相互关系 。 合成的有机硅改性丙烯酸酷微乳液初步应用于金沙土遗址室内重塑土加固保 护试验,分析加固效果与合成工艺 、有机硅含量及其加固次数之间的相互关系,并 初步对加固机理进行探讨 。 论文的研究技术路线如图 一 所示 。 成都理工大学硕士学位论文 第章 有机硅改性丙烯酸脂微乳液的配比确定 通过多年的研究,微乳液的理论和应用研究取得了很大进展,其超低的界面张 力 、较强的增溶能力和纳米级的微环境,使其应用领域迅速拓展,目前己渗透到石 油化工 、日用化工 、精细化工 、材料科学 、生物技术 、环境科学 、分析化学等领域, 广泛应用于三次采油 、化妆品、制药 、润滑剂 、食品、农业喷洒 、涂料 、环境治理 、 清洗 、燃料 、微孔介质的合成 、纳米材料的制备等诸多领域,成为当今国际上热门 的具有巨大潜力的研究领域 科 币 。 型微乳液的最大溶油量是此类型微乳液在相应条件下稳定存在的极限条件, 加入油量单体超过最大溶油量,均匀透明的微乳液将被破坏,即油量在最大溶 油量以下的区域是此条件下微乳液稳定存在区域,最大溶油量的多少直接影响微 乳液珠滴直径的大小 。因此,可以在最大溶油量范围之内调节加入油量,从而控制 型微乳液中微乳液珠滴的大小,所以研究影响溶油量的因素具有理论和实际意 义 。 微乳液的溶油量和微乳液的结构转变与电解质的浓度和离子类型有关,一般认 为,电解质对离子型微乳液的影响,在于对离子表面活性剂疏水基团的 “ 盐析 ” 或 “ 盐溶 ” 作用 。 起 “ 盐析 ” 作用时,电解质的加入增加了微乳液内相聚集数,易形 成更大的微乳内相,到一定程度即分离出新相,微乳液出现混浊 。少量无机盐的加 入,降低了离子型表面活性剂的亲水能力,使得微乳液油水界面上的表面活性剂的 极性基团结合更紧密,使得界面膜排列更加紧密,界面层刚性增加,其结果是液滴 间相互引力减弱,相应体系的溶油量增大 。 近年来,对微乳液的形成机理 、结构特征 、相转变和稳定性等方面的研究极为 活跃 一 丁 ,但对微乳状液的制备尚缺乏成熟 、 有效的指导方法,主要是靠经验来调整 配方,并且有关有机硅改性丙烯酸醋微乳液溶油量的研究报道很少,因此研究有机 硅改性丙烯酸醋微乳液溶油量的影响因素对一定温度下进行的有机硅改性丙烯酸 酷正相微乳液聚合反应有一定的指导意义 。 为了寻找一个适合制备有机硅改性丙烯酸醋微乳液聚合反应的正相微乳液体 系,采用 目测和紫外一可见光谱相结合的方法,系统考察了单体比例以及表面活性 剂质量分数 、 非一阴离子表面活性剂比例和反应温度等多种因素对微乳液溶油量的 影响,为进一步采用氧化还原引发剂正相微乳液法低温合成有机硅改性丙烯酸酷微 乳液提供依据 。 第章 有机硅改性丙烯酸脂微乳液的配比确定 原料与设备 原料与试剂 丙烯酸丁酷天津博迪化工有限公司生产 硅烷偶联剂南京康普顿曙光有机硅化工有限公司生产 苯乙烯成都科龙化工试剂厂 丙烯酸从西安化学试剂厂 乳化剂一南京霞西化工厂 十二烷基硫酸钠上海精细化工材料研究所 吐温一天津化学试剂厂 正戊醇一上海化学试剂站分装厂 。 试验和测试仪器 反应装置三口烧瓶 、回流冷凝管 、减压漏斗、 温度计 、硅橡胶塞 、弯管 搅拌加热装置一集热式恒温加热磁力搅拌器 称量设备电子天平,上海天平仪器厂 其他装置烧杯 、导管 。 测试设备 紫外可见分光光度计上海精密科学仪器有限公司 一 型旋转粘度计美国公司 一型点热鼓风恒温干燥箱上海光地仪器设备有限公司 。 有机硅改性丙烯酸醋微乳液溶油量测定 量取去离子水和一及正戊醇,称量,一起倒入锥形瓶中, 用手摇动使上述药品完全溶解在蒸馏水中形成无色透明溶液 。 在酸式滴定管中加入 混合单体,用混合单体缓慢滴