硕士学位论文-有色表面活性剂的合成及性能研究.pdf

分类号密级 编号 暨 南大 晋 硕士学位论文 有色表面活性剂的合成及性能研究 由 学位申请人 一 塑皇亚 导师姓名及职称 燮逾 丝大呈 嶙择 专业名称 无机北数 年月 日 置南大学周 改创匕学位论文 题名中英对照 有色表面活性剂的合成及性能研究 作者姓名郑卓丽 指导教师姓名 及学位 、 职称唐渝博士 副教授 学科 、 专业名称无机化学 论文提交日期 二零零四年五月 论文答辩日期 二零零四年六月 答辩委员会主席 褥也导故授 论文评阅儿 杨拨 、 再 、军 学位授予单位和日期 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究 成果 。 据我所知 , 除了文中特别加以标注和致谢的地方外 , 论文中不包含其他人己经 发表或撰写过的研究成果 , 也不包含为获得 夔角大导 或其他教育机构的学位或证 书而使用过的材料 。 与我一 同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了 明确的说明并表示谢意 。 学位论文作者签名 寿卑 网 签字日期 良 咯年月 夕 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解 竖南大导 有关保留 、 使用学位论文的规定 , 有权保 留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘 , 允许论文被查阅和借阅 。 本人 授权 矍南大导 可以将学位论文的全部或部分 内容编入有关数据库进行检索 , 可以 采用影印 、 缩印或扫描等复制手段保存 、 汇编学位论文 。 保密的学位论文在解密后适用本授权书 学位论文作者签名 钾年 闷 签字日期 枷牛年月 夕日 导师签“ 屠喻 签字日期 , 骊矜 年 乙月 日 学位论文作者毕业后去向 工作单位 通讯地址 电话 邮编 丢 摘要 在纺织印染工业中 , 表面活性剂担当染色助剂的角色 , 染色以后 , 它常被当作废 液处理及排放 , 对环境造成一定的污染 。 虽然表面活性剂和染料各自的研究己经非常 多 , 但是将两者的功能结合起来的研究还很少 , 本文以探讨能否合成出既具有较好表 面活性又有颜色的化合物 , 以及随着有色部分的分子结构的改变和复杂化是否还能具 有表面活性为主要的研究目的 。 本文属于初探性的工作 , 首先从简单的分子结构入手 , 合成了 几脂肪酞氨基 一 轻基偶氮苯 一一磺 酸 , 它具有长链烷基及单偶氮结构 , 性能测试表 明它具有较 好的表面活性 , 但水溶性稍差 。 为了改善其水溶性 , 改用对氨基苯甲酸为原料合成了 一脂肪 酞氨基 一 几梭酸钠偶氮苯 一一磺酸钠 盐 , 以偶氮结构为主的亲水基团上连 有梭酸基和磺酸基两个亲水性较强的基团 , 但可能由于其亲水性太强 , 在稀溶液中只 能缓慢地降低溶液的表面张力 , 具有一定的表面活性 , 但不是表面活性剂 , 而且颜色 不鲜艳 , 距离我们的目标较远 。 为了使偶氮结构逐步向商品偶氮染料的结构接近 , 以 提高其染色性能 , 合成了 一脂肪酞氨基一 一轻基偶氮苯一 一一磺酸基 苯 一一 偶氮基升 一磺 酸 , 它具有长链烷基及双偶氮结构 , 其水溶性比有所增加 , 而且也表现 出较好的表面活性 。 从染色性能方面考察 , 和的染色效果都与商品染料存 在较大的差距 , 上染率较低 、 颜色较浅 , 这可能是由于化合物的偶氮结构部分还缺少 某些能与布较好亲和 的基 团 。 从油的吸脱附实验来看 , 和对油在布面上 的 吸附都起到一定的阻碍作用 。 通过初步的研究表明 , 把长链烷基和偶氮结构结合起来 , 使偶氮化合物具表面活 性这个设计是可行的 。 而且当把化合物当作染料染到布面上时 , 可能会表现出某些表 面活性剂的功能 。 关键词有机合成有色偶氮结构表面活性剂表面张力染色 了 初 , , 触 , 七 ,一几廿一,一 一一 , , ,一 一 一一一 初 , , 叭 ,一几一,一 一一一 小 一一 , 爪 性 , 初 俪 , 初 九滋 触 亨 目录 摘要 前言 表面活性剂的概述 表面活性剂的发展概况 表面活性剂发展简史 表面活性剂的研究热点 阴离子表面活性剂 , , 阳离子表面活性剂 表面活性剂 两性表面活性剂 非离子表面活性剂 , 选题意义 研究思路 实验部分 化合物的合成 试剂和仪器 一脂肪酞氨基一 一轻基偶氮苯一 一磺酸 一脂肪酞氨基一 一梭酸钠偶氮苯一磺酸钠 盐 巧 一脂肪酞氨 基 一 一轻 基偶氮苯 一一一磺酸基苯一一偶 氮基卜 一磺 酸 产品的结构鉴定 红外吸收光谱法 , , 核磁共振波谱法 产品的表面性质测定 表面张力的测定 泡沫性能的测定 乳化力的测定 应用性能的测定 染色实验 产 利用分光光度法测量上染率 油的吸脱附实验 结果与讨论 一脂肪酞氨基一轻基偶氮苯一一磺酸 结构鉴定 性能测试 小结 一脂肪 酞氨基 一 一苯 甲酸钠偶氮苯 一一磺酸钠盐 结构鉴定 性能测试 小结 一脂肪 酞氨基 一 一轻基 偶氮苯 一一一磺酸基 苯 一一偶氮基卜一磺 酸 结构鉴定 性能测试 小结 结论 参考文献 附录 致 谢 暨南大学硕士学位论文前言 箭 坦旨 口 刁 表面活性剂的概述 表面活性剂是一种能吸附在表 界 面上 , 在加入量很少时即可显著改变表界面的 物理化学性质 , 从而产生一系列的应用功能的物质 。 其分子 由两部分组成 , 一部分是 由疏水亲油的碳氢链组成的非极性基团 , 另一部分是疏油亲水的极性基 团 。 按亲水基 分类 , 表面活性剂主要有阳离子型 、 阴离子型 、 两性型 、 非离子型和混合型等五大类 型 。 其具有在表界面上吸附 , 形成吸附膜在溶液内部 自聚 , 形成多种类型的分子 有序组合体两个最基本的功能 , 从而具有起泡 、 消泡 、 乳化 、 分散 、 洗涤 、 匀染 、 润 湿 、 渗透 、 增溶 、 抗静电 、 防腐蚀 、 杀菌等多方面的实用功能 , 具有非常广泛的用途 , 被形象地称为 “ 工业味精 ” , 。 表面活性剂的发展概况 表面活性剂发展简史 人类早在公元前就从天然植物如皂角含有皂素成分以及草木灰中取得了可用 于洗涤和去污的物质 , 后来出现了原始形式的肥皂 , 是使用最早的阴离子活性剂 。 至 世纪初 , 由于肥皂的碱性及不耐硬水 , 人们开始寻找肥皂代用品 。 年 , 等用脂肪醇代替脂肪酸进行硫酸化 , 制得了第一种合成的洗涤活性物 , 但由于此法成 本高 , 不能用于大规模生产 。 后来公司开发了脂肪酸酷高压氢化还 原制脂肪醇技术 , 用此法制成的洗涤产品才开始出现于市场 。 脂肪醇硫酸盐以其去污 性能强 、 泡沫丰富而用于洗衣 、 洗发及餐具洗涤等方面 , 其原料来 自天然界 , 所 以至 今仍广泛使用 , 并不断地增加 。 后来 , 用天然油脂为原料制成的表面活性剂种类不断 扩充 。 年以后 , 洗涤剂所用的活性物大都采用了表面活性剂 , 从而取代了部分 肥皂 。 年代起四聚丙烯苯磺酸钠由于生物降解性差 、 泡沫涌塞下水道或积浮江河 , 造成公害而被软性的易生物降解的直链烷基苯磺酸钠所取代 。 年代 , 非 离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚的成本下降后 , 不论产量和 品种都有较大的发展 , 在工业上的用途也日趋广泛 。 年代 , 阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂虽然 在总表面活性剂产量中所 占比例尚少 , 但仍有较大的发展 。 表面活性剂的研究热点 一生翌兰堕竺鱼旦丝些塑困丝竺色一一 一一一 随着世界经济的发展以及科学技术领域的开拓 , 表面活性剂的发展也更为迅猛 。 其应用领域从日用化工发展到石油 、 纺织 、 食品 、 农业 、 环境以及新型材料等方面 , 年产量以 一的速度增长 。 这大大推动和促进了对于表面活性剂科学的深入研 究 。 许多科学家在表面活性化学 、 界面现象理论及新的合成方法方面做了大量的研究 工作 。 现在己由传统的界面化学进入到分子界面化学 。 例如 , 表面活性剂溶液的相行 为 、 利用激光及中子散射研究微乳 、 胶束及液晶的微结构 、 选择性增溶 、 表面解离 、 表面改性 、 胶束催化 、 单分子膜 、 膜及仿生表面活性剂 、 表面活性剂结构与性能 的关系 、 生物表面活性剂 、 混合表面活性剂体系 、 表面活性剂拓扑学以及功能性表面 活性剂的分子设计等等 。 这些研究使表面活性剂科学的理论更为丰富 , 为表面活性剂 工业提供性能更好 、 成本更低的新产品创造条件 , 促使表面活性剂工业有更大的发展 。 为阐述本课题的研究背景 , 以下重点介绍关于表面活性剂结构与性能的关系以及功能 性表面活性剂分子设计方面的研究热点 。 阴离子表面活性剂 阴离子表面活性剂是表面活性剂家族中品种最多 、 用量最大的一类产品 。 基于环 保 、 安全和节能的考虑 , 易生物降解 、 毒性低 、 刺激性少的表面活性剂越来越受到重 视 , 因此目前对于阴离子表面活性剂的研究热点有改良现有品种以及研究开发易降 解 、 毒性低 、 功能更多 、 更好的新型表面活性剂 。 人们通过研究改进表面活性剂的分 子结构 , 使表面活性剂具有上述功能 。 目前研究较多的主要有以下几类产品 一磺基唬拍酸酷盐类表面活性剂 唬拍酸醋磺酸盐是一种具有优异乳化性 、 润湿性及渗透性的阴离子表面活性剂 。 按其醋基个数可分为磺基唬拍酸单酷盐简称单酷盐和磺基唬拍酸双酷盐简称双 醋盐 , 其分子结构可以根据应用需要来设计 , 选择合适 的路线来获得各种性能独特 的产品 。 无论是双酷盐还是单酷盐 , 其制备工艺条件和各种表面性能均取决于酷基 个数 、 醋基的结构长度或支化度 、 酞胺基的接入与否以及阳离子选择等因素 , “ 。 单酷盐产品对皮肤的温和性使它特别适用于日用化学品 , 而且它具有原料来源广 、 合 成工艺简单 、 生产成本低 、 无三废污染 、 生物可降解性好 、 抗硬水能力强等优点 , 吸 引了人们对其进行广泛的研究和开发 。 单醋盐分为脂肪烷基单烃基酞胺酞胺型和脂肪醇醇型 , 分子结构不 同性 能也不同 。 以对皮肤和眼睛的温和性来讲 , 酞胺型对皮肤和眼睛都非常温和 , 而醇型 暨南大学硕士学位论文前言 对皮肤温和 , 对眼睛的温和性则不如酞胺型 。 通常可采用在醇链上通过插入不同聚 合数的乙氧基或丙氧基的方法来改善其温和性与水溶性 。 有报道聚氧乙烯烷基醚唬拍 酸酷磺酸钠随环氧乙烷加成数的不 同而性能有所变化【 ”】 。 通常合成的环氧乙烷加成数 都在以下 , , 但最近有人成功合成了加成数为的单酷盐【 。 一般地含丙氧 基的单酷盐的水溶性不如含乙氧基的单酷盐 。 随乙氧基数或疏水基碳原子的增加 , 临 界胶束浓度减小而最小表面张力增大 , 丙氧基化合物的临界胶束浓度及最小表面张力 均小于对应的具有相 同乙氧基数的化合物 一 。 由于醋基在酸碱介质中较易水解 , 影响了其应用性能的稳定发挥 。 从分子改性角 度 , 只要将长链的伯胺或仲胺代替相应的醇与顺配反应合成磺基玻拍双酞胺盐 , 则产 物只有在非常苛刻的条件下才会分解 。 葛虹等人 曾以月桂胺 “ 、 十八胺 与顺丁烯 二酸醉反应 , 合成出磺化唬拍酸 一 月桂基单酞胺二钠盐及唬拍酸单十八酞胺磺酸钠 , 并证 明它们具有较低 的表面张力和临界胶束浓度 、 较强 的润湿渗透性和较低 的脱脂 力 。 磺基唬拍酸双酷盐有较佳的润湿和渗透性能 , 但其溶解性能 、 抗硬水性能差 。 醇 或酚基聚氧乙烯醚磺基唬拍酸单酷二钠盐类表面活性剂具有优良的溶解 、 增溶 、 钙皂 分散和乳化性能 , 但其润湿性能不佳 】 。 因此 , 可以结合上述两种醇基结构合成磺基 唬拍酸混合双酷盐 , 以达到既有较佳的润湿性 、 温和性 , 同时又有好的水溶性 。 华平 等 合成了月桂醇聚氧乙烯醚 己基磺基玻拍酸混合双酷钠 , 测试表明其分散力 、 乳化力和耐硬水性能较磺基唬拍酸双己酷钠盐均得到了改善 , 渗透性能较月桂醇聚氧 乙烯醚 磺基唬拍酸单酷二钠盐得到了较大的提高 。 二磷酸酷表面活性剂 磷酸酷表面活性剂具有优良的抗静电性 、 乳化分散性 、 润滑 、 净洗和耐酸 、 耐碱 等特性 。 它从结构上分为单 、 双和三酷 , 其中单 、 双酷及其盐属于阴离子表面活性剂 , 三酷为非离子表面活性剂 。 目前其研究方向基本分两类 , 一是磷酸酷表面活性剂合成 研究 , 二是新功能的开发和应用 。 合成磷酸酷通常以酚或醇为原料 , 与三氯氧磷 、 三氯化磷 、 五氧化二磷 、 磷酸 或焦磷酸等反应而得到 。 其中 , 以磷酸为原料易保存 、 污染小 , 副产物是水 , 不造成 工业废气废液 , 它相对于三氯化磷 、 三氯氧磷 、 五氧化磷稳定 , 无挥发和无刺激性 , 因此磷酸的工艺路线将是一条既经济又有社会效益的路线 。 由于磷酸单脂的性质较温 论文题目有色表面活性剂的合成及性能研究 和 , 应用范围较广 , 因此对其合成研究较多 , 己经有许多专利报道一 。 经过分子结 构的修饰得到的磷酸醋表面活性剂有聚氧乙烯醚磷酸酷 、 聚氧乙烯硬脂酞胺磷酸酷 以及聚氧乙烯醚脂肪胺类磷酸醋等 。 合成聚氧乙烯醚磷酸酷通常是用非离子表面活性 剂 , 如烷基酚聚氧乙烯醚 】 、 脂肪酸聚乙醇酬等和磷酸化试剂为原料反应 , 再经 过中和得到产物 。 也有报道 】 用月桂酸甲醋 、 单乙醇胺及五氧化磷反应 , 合成出月桂 酸单乙醇酞胺磷酸酷 , 中和得其盐 , 该反应工艺过程简单 , 反应条件温和 , 原料易得 。 作为表面活性剂产品 , 磷酸酷包括烷基磷酸酷和聚氧乙烯基磷酸酷 , 其性能因其 结构而异 。 聚氧乙烯类磷酸醋是在其疏水基与亲水基之 间嵌入聚氧乙烯基 。 结构的改 变使其在碱溶液中稳定性 、 溶解性好 , 可作为优良的耐碱渗透剂聚氧乙烯链越长 , 其水溶性越强 , 但热稳定性下降在非极性溶剂中的溶解度随聚氧乙烯链增加而降低 。 烷基磷酸酷通常是单烷基磷酸酷和双烷基磷酸醋的混合物 , 与烷基硫酸酷相比 , 烷基磷酸醋润滑性较好 , 对棉的净洗性更优越 。 一般单烷基磷酸醋的抗静电性优于双 烷基磷酸酷磷酸酷成盐后溶解度大大增加 , 但会随烷基 的增加而逐渐降低 , 单烷基 的钠盐溶解度比双烷基的大 。 单烷基磷酸酷及其盐的化学结构与生物膜类似 , 因此与 皮肤亲和性优异 , 而且这类产品的毒性小 , 耐酸 、 耐碱 、 耐菌 、 亲水 、 亲油 , 且易被 生物代谢 , 因此广泛地应用于日用化工和医用化妆品等生产中 。 三烷基醚梭酸盐 烷基醚梭酸盐包括醇醚梭酸盐 , 烷基酚醚梭酸盐和酞肢醚梭酸盐 , 是一类新型的 阴离子表面活性剂 。 其化学结构与皂类似 , 只是在疏水基和亲水基之间嵌入一定加成 数的环氧乙烷 , 从而使它兼有阴离子和非离子表面活性的特征 。 醇醚梭酸盐是应 用最为广泛的一类 。 王伟等 对系列醇醚梭酸盐进行 了物性测试 , 结果表明其 随加成数的增加而增加 , 泡沫高度随加成数的增加而减少 。 它具有良好的水溶性 、 化 学稳定性 、 润湿性 、 乳化性 、 抗硬水性 , 并且泡沫性能好 、 洗涤力及钙皂分散力强 、 对皮肤刺激性小 , 可作为化妆品 、 洗涤用品 、 原油破乳剂 、 稠油降粘剂 、 污水处理剂 、 柔软剂 、 乳化剂 、 抗静电剂等 , 因而被称为新开发的一类多功能表面活性剂 一 。 日 本第一工业制药公司实现了月桂醇聚氧乙烯醚的商品化 , 产品对皮肤与眼的刺激性 很轻微 , 具有适度的洗净力和优良的起泡性 。 酚醚由于其分子结构中含有苯环 , 因此 不推荐用于化妆品及个人保护用品 , 但是它的芳基疏水链使其具有强的去污力 、 对油 类的优良乳化性能 、 耐碱 、 耐盐 、 耐硬和耐高温 , 生物降解性良好 , 增溶能力强 , 渗 暨南大学硕士学位论文前言 透性和润湿性好 , 广泛应用于石油工业 。 酞胺醚梭酸盐是新一代化妆品和个人保护用 品的专用温和型表面活性剂 , 它比前两种产品泡沫更丰富 、 对粘膜更温和 。 四磺酸盐及硫酸酷盐表面活性剂 烷基磺酸盐在常温下水溶性小 , 芳香烷基磺酸盐不易被生物降解 , 对地层和地 表有一定的污染 , 对人体也有一定的危害 。 因此 , 人们致力于研究开发出新的更易被 生物降解的表面活性剂 。 有报道 , 引入聚氧乙烯链 , 能够使硫酸酷钠盐表面活性剂 较易被生物降解 , 具有强的抗盐和抗硬水能力而且聚氧乙烯链的引入 , 可 以调节表 面活性剂在水中的溶解度 , , 并增加表面活性 。 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐就 是最常见的一类表面活性剂产品 , 它兼有非离子和阴离子表面活性剂的性能 , 如较强 的润湿 、 分散 、 乳化及去污力很好的抗硬水性和生物降解性发泡力丰富 , 对皮肤 刺激小 , 使用温和 、 溶液透明稳定等优点 , 广泛应用于日用化工 、 纺织 、 建筑 、 石油 、 肥皂 、 机械等工业领域 。 勒志强等合成了 一戊基 壬醇聚氧乙烯醚硫酸醋钠 , 并 证明聚氧乙烯链的引入可降低表面活性剂的 、 时的表面张力值以及点 。 房秀敏由烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂合成出烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠 , 实 验结果表明 , 两者若复配使用 , 后者能明显提高前者的去污性及浊点等性能 , 而且其 混合体系的去污性存在显著协同增效作用 。 一烯基磺酸 盐也是家庭用品及工业 应用消费量较高的一类表面活性剂 。 它具有优良的去污力 、 泡沫力 、 配伍性 、 钙皂分 散力及易生物降解性和低皮肤刺激性 , 对环境和人体都安全 , 适用于配制家用洗涤剂 、 清洁剂及护理用 品 。 另外 , 有报道合成了椰油酸单乙醇酞胺硫酸钠及 月桂酸单乙醇 酞胺硫酸钠 , 它们都有优越的钙皂分散力 、 良好的表面活性 、 乳化性及泡沫性 , 且水 溶性好 。 万里平等合成了十二醇甘油醚磺酸盐 , 是新型的发泡剂 , 具有起泡能力强 , 泡沫稳定 , 抗热分解性好的优点 , 可作为油气田高温钻采工业发泡剂 , 也可用于地热 资源的开采 。 可分解的阴离子表面活性剂是目前研究开发的另一个热点 , 因为它含有在一定条 件下可分解裂解的弱键 , 具有更好的环境友好特性 , 同时它可以解除表面活性剂发 挥作用后不希望出现的泡沫 、 乳化等情况 , 分解后的产物可产生一些新的功能 。 按分 解方式它可分为酸分解 、 碱分解 、 热分解和光分解等 , 按可分解官能团可分为缩醛 型 】 、 缩酮型 、 原甲酸酷类 、 紫外光敏感型 、 有机硅型 、 聚乙烯基醚聚酞 基烯胺嵌段共聚物】和亚磺酸酷类 , 其中研究得较多的是缩醛或缩酮类 。 论文题目有色表面活性剂的合成及性能研究 其分解原理是缩醛或缩酮在酸性条件下可分解为醛或酮和醇 , 合成过程一般包括缩醛 或缩酮的合成和亲水基的引入两步 。 南京化工大学的朱红军等很关注这方面的研 究 一 。 他们合成了直链烷基缩二乙醛 , 再用交换法得到系列可分解型磺酸盐阴离子 表面活性剂 一一烷基一,一 二氧杂环戊烷基 一一 甲氧基丙磺酸钠 , 并研究了其分解 性能及表面活性 , 实验表明 , 该分解反应为准一级反应 , 其在酸性条件下的分解速率 随碳链长度的增加而降低 , 它们都有良好的表面活性 。 发展至今 , 阴离子表面活性剂已品种上万 , 有报道 】 总结了其今后的发展趋势大 致是由单一功能向多功能型发展由通用性向专一性发展采用活性物多 种复配强调 “ 绿色 ” 标记和 “ 温和型 ” 的发展方 向在无机助剂中的代磷研 究有机助剂向高分子电解质类有机活性物发展生物助剂采用混合酶研 制含 、 等特种表面活性剂等 。 阳离子表面活性剂 阳离子表面活性剂具有杀菌 、 抑菌的作用 , 常用作消毒剂 、 杀菌剂它容易吸附 于一般固体表面 , 使固体表面改性 , 因而具有抗静电 、 柔软和疏水的作用另外 , 阳离子表面活性剂分子既能溶解于非极性溶剂 , 又可溶解于极性溶剂 , 可应用在医学 、 微生物学领域 , 它的生物活性具有不同的体内胶束催化作用仆 。 阳离子表面活性剂一般为季钱盐 , 通常以 一 个长碳链为疏水基 , 以季钱离子 为亲水基 。 在原子上直接连有疏水基的季按盐最简单 , 应用也最广泛 。 自从季钱 盐阳离子表面活性剂作为柔软剂在纺织品上应用以来 , 已开发了不少品种 。 先是 由单 长碳烷基改为双长碳烷基 , 使柔软性提高和改善泛黄性其后 , 由脂肪酞氨基代替脂 肪基以改进柔软剂的耐热性在季钱上引进烷氧基 , 使柔软剂在水中稳定分散性获得 改善 。 合成得到咪哇琳季按盐 , 虽然其柔软性稍逊 , 但产品具有较好的抗静电性和再 润湿性 。 随着有机合成手段的发展及对季钱盐性质研究的深入 , 人们经常在季钱盐分 子中引入其他特性基团 , 使其具有人们所希望的特性 。 长链烷基季钱盐的最大特点是对物质有较强的吸附作用 。 随着其自身性能的提 高 , 其应用更为广泛 。 冯薇等 】 合成 出十二烷基二甲基轻乙基氯化钱和十二烷基二 甲 基乙基澳化钱 , 兼有抗静电和匀染的双重功能 , 作为抗静电剂处理睛纶后不需另加匀 染剂直接将睛纶染色仍有匀染效果 , 同时睛纶染色后还保留较好的抗静电性 。 壬基酚 是重要化工原料 , 可用于非离子表面活性剂和润滑油添加剂等化工产品的合成 , 贾丽 暨南大学硕士学位论文前言 华等 合成了 一轻基一一 壬苯基丙基三乙基氯化钱和 一轻 基 一一 壬苯基聚氧乙烯基丙 基三乙基氯化钱两种新型阳离子表面活性剂 , 具有良好的絮凝能力 。 脱氢极胺及其衍 生物等在抗菌 、 防腐 、 缓蚀 、 清洗 、 乳化及水处理等许多领域得到应用 , 王延等人 合成了以脱氢极基为疏水基的季钱盐类阳离子表面活性剂 , 并证 明它对金黄色葡萄球 菌具有较强抑制作用 。 也有人将细胞分裂素 、 阴离子表面活性剂与脂肪类季钱盐组装 在一起 , 得到同时具有大阴离子和大阳离子特性的新型植物生长调节剂 。 张智宏等 对十六烷基二 甲基丙烯基氯化按对 白炭黑和碳酸钙 的有机化改性进行了探索 , 改性 后的产品硫化加速 , 硫化交联效果增强 , 定伸 、 拉伸 、 强度和硬度提高 , 可作 为价格昂贵的偶联剂的替代品 。 醇醚类季钱盐水溶性能良好 , 有更高的表面活性 , 因而有更高的应用价值 。 新型 醇醚类季按盐一般是在典型阳离子表面活性剂分子结构中引入聚氧乙烯基或 一 轻丙 烯基 , 可有效地降低水的表面张力值 。 近年来 , 一种结构新颖的表面活性剂被受关注 , 它是含有个疏水基和个亲水基的醇醚季钱盐 , 与传统表面活性剂结构模式大不相 同 , 这就是表面活性剂 , 下文将再作介绍 。 咪哇琳类季钱盐是近年发展起来的一类性能优越的表面活性剂 , 将咪吟琳环 上的叔胺季按化即可得到 。 直接季钱化所得产品表面张力 一, 值评 价为 , 发泡性能良好 , 在织物柔软和抗静电方面很有发展前途 。 咪哇琳环的杀菌 抑菌功能和疏水烷基的中和菌藻表面电荷特性相结合 , 可得到新型杀菌剂 。 现已研制 成功了一种新型水处理杀菌剂闪 , 对工业水中异养菌 、 硫酸还原菌等均具有优异的杀 菌效果 。 另外也有人利用咪哇琳的还原开环反应合成出三长链烷基季钱盐型阳离子 表面活性剂 , 与双十八烷基二 甲基氯化按比较 , 柔软效果 、 吸湿性较好 , 对织物泛黄 性也有所改善 , 是性能良好的新型织物柔软剂 。 表面活性剂 表面活性剂是近年来国际上研究较多的一种表面活性剂 。 它具有特殊的 分子结构 , 由两个双亲分子的离子头基经联结基团通过化学键连接而成 。 其结构阻抑 了表面活性剂有序聚集过程中的头基分离力 , 极大地提高了表面活性 。 主要表现为【 更易在气液表面上吸附 , 从而更有效地降低表面张力更易聚集生成胶 团比普通表面活性剂更低的 沙 点更好地复配协同效应良好的 钙皂分散能力在许多场合体现更好的润湿性 。 论文题目有色表面活性剂的合成及性能研究 郑利强 、 水玲玲等 , “ 人研究了阳离子型表面活性剂二浪化 一,一 二 二 甲基烷基乙二己钱的表面活性 , 结果表明其表面活性大大高于十二烷基三甲基 澳化馁 , 而且其表面活性和表面张力时间效应受其联接基团的影响远大于其烷基链的 影响 。 后来 , 他们又通过测定烷基 一, 价双二 甲基烷基澳化钱以及它与普通表面活性 剂复配体系的表面张力 , 证明它比普通表面活性剂有更优 良的表面活性 , 更易形成胶 团 , 复配有更好的协同作用另外 , 表面活性剂的联接基团的柔顺性好则更 易降低表面张力 , 形成胶团 , 烷基链越长也越易形成胶团 , 前者占主导地位 。 池田功 等介绍了将易水解基团酞胺基和酷基引入型阳离子的烷基链中的方法 , 结 果发现含有酞胺基的阳离子具有优良的表面活性 , 但几乎不能生物降解而 含有醋基的阳离子不仅具有优良的表面活性 , 而且具有良好的生物降解性 。 郭祥峰等 用二元醇双氯乙酸酷与 , 一二 甲基十二烷基 胺反应 , 合成了新型结构的 甘氨酸酷衍生物而季钱盐表面活性剂 , 具有较高的发泡能力 , 特别是泡沫稳定 性明显好于相应的单季钱盐表面活性剂 。 王祥荣 】 采用 , , ,一 四甲基胺基烷烃与 澳代十六烷反应合成了阳离子型表面活性剂 ,一 双十六烷基二甲基 一, 二澳化乙二钱盐 , 并证明了它对涤纶织物的碱减量处理具有明显的促进作用 , 整理后 织物性能良好 , 可开发为涤纶织物碱减量 的新型促进剂 , 而且它对阳离子染料染 纤维还具有缓染作用 。 阴离子型表面活性剂的研究报道较少 , 它主要有磷酸盐 、 梭酸盐和磺酸 盐型三种 。 于涛等 】 合成出双烷基双磺酸钠基二苯甲烷表面活性剂 , 并证明 它比传统的烷基苯磺酸盐表面活性剂具有更高的表面活性 。 谢红璐等附比较了阴离子 表面活性剂 一磺基硬 脂酸聚乙二醇双酷钠盐的单组分及与常规表面活性剂的 二元复配体系的 。 及表面张力数据 , 结果表明单一组分体系及不同混合比例下的 二元复配体系均具有较常规表面活性剂更高的表面活性和更低的而且在复配体 系中胶团组成比高 , 分子间相互作用强 。 另外 , 许多报道中提到了 而 表面活性剂 , 它是一种具有不 同类型极性 基团的表面活性剂 。 除了具有一般而表面活性剂的表面特性以外 , 还具有 某些与众不 同的将来在技术应用上很有用的物理化学性能 , 例如在非常低的浓度下表 现出很强的自缔合倾向和在界面聚集的能力 , 它能使胶束容易形成 , 有效地减少表面 张力和进行界面吸附 。 关于这种表面活性剂的合成路线 、 在水溶液中的聚集行为 , 在 气液和固液界面间的吸附以及胶束的微结构 、 胶束动力学等方面己有相关的报道 。 暨南大学硕士学位论文前言 新一代表面活性剂的出现 , 为表面活性剂科学开辟了崭新的研究空间 。 由于其特殊的分子结构使它与经典表面活性剂相比 , 增溶油的能力显著增加阳离子 型和阴离子型普遍具有优良的起泡能力和泡沫稳定性一些阴离子型 有良好的钙皂分散力带有各种联接基团的阳离子用于苯乙烯的乳液聚合时 , 所形成的微胶乳粒子的大小可由单体比来控制它还可以形成一些特殊 结构的聚集体 , 可作为模板合成具有特殊结构需要的材料多肤基可用于抗 感染治疗 , 促进药物进入原核生物或真核生物组织 。 阳离子型还可作为相对 分子质量低的胶凝剂 。 两性 、 阴离子和非离子型可用作清洁剂或洗涤剂 、 皮 革整理剂 、 药物分散剂以及护肤 、 护发和化妆品中 。 另外 , 对某些样品的分 离效果要明显优于普通的单链表面活性剂 , 这在生物分析和化学拆分上有很大的用途 一 两性表面活性剂 两性表面活性剂的分子结构与蛋白质中的氨基酸相似 , 在分子中同时存在酸性基 和碱性基 , 易形成 “ 内盐 ”。 酸性基大都是梭基 、 磺酸基或磷酸基碱性基则为胺基 或季钱基 。 它有极好的耐硬水性 、 耐电解质性 , 低毒 、 易生物降解 , 对皮肤和眼睛刺 激性低 , 配伍性好 。 它还具有阴离子和阳离子表面活性剂的特性 , 如良好的乳化性 、 分散性 、 抗静电性和柔软平滑性 , 一定的杀菌性和抑霉性 , 是一类性能优异的表面活 性剂 。 近年来 , 研究工作的热点是合成一剂多效的新型两性表面活性剂及开辟新的应 用技术 , 两性表面活性剂的研究正朝着结构与性能的协同效应等方面进行探索 , 也朝 着多功能方向发展 。 以磷酸根为酸性基的两性表面活性剂从皮肤溶出的氨基酸量少 , 脱脂低 , 毒性和 刺激性特低 , 而且表面活性以及乳化 、 润湿性能良好 , 可 以用于化妆品中 , 越来越受 到人们的重视 。 魏少华等合成了一系列新型的磷酸酷两性表面活性剂 , 并证明具有 优良的泡沫和润湿性能 。 李正惠等合成了磷酸单 一一一硬脂 酞氧基乙基氨基乙醋 钾盐 , 证明它具有一定的去污力 、 优良的柔软性 、 抗静电性和抗织物泛黄 。 其两性表 面活性剂的特征 , 使它具有了阳离子表面活性剂所不具备的优点 优良的柔软性对 棉 、 羊毛等纤维都有很好的效果 。 国外的不少专利报道了根据两性表面活性剂的特性 而设计合成出的结构新型的含硫两性表面活性剂 。 它除了具有一般两性表面活性剂 的共同性能外 , 在室温时的洗涤性能 , 相同条件的去污效果都比还要好 , 。 论文题目有色表面活性剂的合成及性能研究 由氨基酸与脂肪酸合成的 一酸基 氨基酸系列表面活性剂 , 由于原料易得 , 合成方法 相对容易 , 而且反应物都是生物体的构成组分 , 易于生物降解和安全性好而获得了很 大的发展 。 其中 一 月桂酸氨基酸及其钠盐 一 , 特别是 一 月桂酞肌氨酸及其钠盐 , 由于其表面张力 , 润湿性和渗透性与脂肪醇聚氧乙烯醚相当 , 泡沫丰富而细腻 , 与其 它配料 特别是阳离子表面活性剂的广泛配合性大大优于其它表面活性剂 , 低刺激 性 , 低毒性 , 柔和性 , 强的抗菌性和去污能力及优良的缓蚀性 , 生物降解性 , 在国内 外己被广泛用于化妆品 、 牙膏 、 食品 、 金属清洗加工 、 矿石浮选 、 石油二次开采 、 丝 绸染整 、 皮革处理等行业 。 非离子表面活性剂 非离子表面活性剂是亲水基含有不带电荷的极性基 团的表面活性剂 , 其表面活性 效率效能高 , 水溶性强 , 协同效应好 , 毒性低 , 对皮肤刺激性少 , 易生物降解 。 相对于低分子表面活性剂而言 , 分子量至少上千 的高分子表面活性剂在分散稳定 性 、 凝聚功能 、 流变学特性 、 成膜性及粘结性等方面性能极佳 。 其特性是具有较 小的降低表面张力能力 , 大多数高分子表面活性剂不形成胶束具有较高的相对分 子质量 , 渗透力弱形成泡沫能力差 , 但所形成的泡沫比较稳定乳化力好 具有优良的分散力和凝聚力大多数高分子表面活性剂是低毒的 】 。 年代初 , 国际上开发出新一代的非离子表面活性剂 , 烷基聚糖普 , 它是 用葡萄糖为原料 , 兼有非离子和 阴离子表面活性剂的特性 , 被称为继 、 后 的第三代表面活性剂 。 国外对的应用已作了大量的研究开发 , 其应用领域十分 广泛 一 , 而 国内的研究才刚起步 。 聂晖 】 采用昔交换法 , 以对甲基苯磺酸作催 化剂合成了 , 并证明其起泡性优良 , 泡沫稳定 , 是理想 的洗涤剂在皮肤上 的 吸附能力低于阴 , 可用于餐饮器具的洗涤剂及洗发香波 。 但由于的性能还 需要完善 , 对衍生化改性成了研究的又一热点 。 如中长链烷基单营几乎不溶于 水【 , 而烷基多昔组份中单昔 占了约以上 , 因此中长链烷基多营的水溶性不是太 好 。 王军等合成了烷基多普磺基唬拍酸酷二钠盐 , 是烷基多昔的一种衍生物 。 在低 衍生化度时 , 不仅保留了烷基多昔 自身的优点 , 而且其水溶性得到了明显改善 。 近年 来 , 美国和日本开始越来越重视烷基糖昔季按盐表面活性剂的开发 , 以期取代刺激性 强的阳离子表面活性剂 一 。 暨南大学硕士学位论文前言 选题意义 随着社会的不断发展 , 人们对生活的质量要求越来越高 , 旧的染料品种越来越表 现出某些性能上的不足与缺陷 , 而且新纤维的不断涌现和新印染技术的不断开发 , 也 需要新染料来配合 。 近年来 , 世界上许多染料公司非常注重新染料的研究与开发 , 并 集中到有利于环境 、 安全 、 健康 、 经济性 、 方便性等方面 。 数据显示 ,】 , 近三年平 均每年开发个新染料 , 其中一半左右是新结构的染料 , 一半是老品种的改进 。 随 着高科技的发展 , 染料的用途也不仅仅局限在以往的染色和印花上 , 而是被扩大到许 多其他日常生活领域和高科技领域上 , 如非线性光学材料 , 激光染料等能量转换染料 , 液晶染料等信息显示和记录染料 , 用于生化和医疗的专用标记染料等 。 可见 , 染料的 应用面在不断地扩大 , 世界各国都把开发新染料放到显著地位 。 在染料分子结构中 , 凡是含有偶氮基 团 一 二 一 的统称 为偶氮染料 。 它是合成染料中品种和数量最多的一类 , 约占一半以上 。 目前印染厂使用 的偶氮染料品种就多达 一 种 。 偶氮染料具有很广的色谱范围 , 包括红 , 橙 , 黄 , 蓝 , 紫 , 黑等 , 色种齐全 。 同时这类染料的生产过程简单 , 成本低廉 , 使用方便 , 色 光良好 , 有一定的牢度 , 因此广泛地应用于各种纤维的染色上 。 除此之外 , 偶氮染料 也应用于分析和光电材料领域 。 特别是年和 ” 将其用于复印机 材料后 , 有关其光电导方面的研究日益广泛与深入 。 近年来各种偶氮染料被合成出来 , 目的就是筛选出性能优良的光敏材料 。 另外 , 有文献报道【 将偶氮染料和多氟烷基 引入聚合麟睛链中 , 所合成的聚合色素不但具有阻燃和着色功能 , 还具有不同程度的 疏水憎油特性 , 形成一类有特殊功能的色素 。 可见 , 偶氮染料的发展空间相 当宽广 。 众所周知 , 染料和表面活性剂是广泛应用于日用化工 、 纺织印染 、 化妆品 、 石油 工业和一些高科技行业中的两类重要化工产品 , 它们常常配合使用 , 表面活性剂主要 担当染色助剂的角色 , 使被染物与染浴均匀接触 , 控制其对染料的吸附速度 。 染色和 印花工艺中大量地使用表面活性剂促进染色液或色浆的润湿 、 渗透 、 扩散 、 助溶和匀 染 , 以提高给色量和产品质量 。 但是染色后 , 表面活性剂常被作为废液处理或排放 , 对环境造成一定的污染 。 本课题设想将偶氮结构 、 疏水烷基和亲水离子基结合起来 , 合成 出既具有表面活 性又有颜色的新功能性分子 。 如果将其应用于染色工艺就可以少加甚至不加入表面活 性剂 , 这时物质的利用率将提高 , 对环境的污染也将减少 。 可 以预见 , 这种新功能化 合物的优越性是同时使用表面活性剂和染料所不可代替的 。 目前染色和柔软处理工艺 论文题目有色表面活性剂的合成及性能研究 是分别进行的 , 而且柔软剂在衣物上的吸附牢度不够 , 洗涤几次以后则脱附 , 因此需 要不断地加 以处理 。 柔软剂作为阳离子表面活性剂 , 利用正电荷进行吸附和消除静 电 , 利用长链烷基达到柔软效果 , 因此假如使用相应的具有阳离子表面活性剂结构的这种 新功能化合物进行处理 , 染色和柔软一步进行 , 既简化了工艺 , 又由于染料分子对织 物的牢固吸附而使柔软效果保持较长久 , 既经济又环保 。 又例如 , 阴离子型的有色表 面活性剂可以具有 自洁的作用 , 当它吸附到衣物后 , 能较容易地用水清洁 , 也不怕沾 染一些难除去的污渍 , 用作涂料或塑料中的颜料时也能够具有防污作用 。 此外 , 作为 表面活性剂使用时 , 也因为有颜色而对某些研究带来方便 , 如作为模板剂合成多孔材 料后 , 可 以用简单的光谱法知道模板剂是否除去等 。 目前大部份的报道都是关于染料与表面活性剂之间相互作用等方面的研究 。 有人 通过测定各种表面活性剂对一系列分散染料的溶解度的影响 , 发现增加表面活性 剂的浓度会提高染料的溶解度 , 并通过光谱测定等方法 , 得出染料一表面活性剂间的 作用在浓度低于及高于时均会产生还有人通过对铬天青 、 胳香 草酚兰等与吐温一的相互作用 的研究【 “ , 测定了二者之间的络合常数 和结合比 , 证 明了这二者之间有很强的相互作用力 , 并通过比较染料在不同溶剂的 吸收光谱 , 推断了表面活性剂与染料相互作用点的位置 。 也有人研究用表面活性剂 作相转移催化剂合成酸性黄 一 染料 , 结果使得偶合反应顺利进行 , 缩短了 反应时间 , 提高了产品质量 。 而关于这种有色的新功能表面活性剂的研究报道 , 无论是化合物的合成还是结构 与性能的关系都相 当少 。 某日本专利报道合成了 一【一十 二烷氧基 一一 蔡基偶氮苯磺 酸酸盐 , 可作为表面活性染料有人对罗丹 明的表面活性进行了研究 , 证明 了罗丹 明类碱性染料具有表面活性 后又有报道合成了 一烷基 苯基偶氮磺酸盐 , 并证明这类分子具有表面活性 另外有些偶氮染料商品中带有长链烷基 , 但只是 为了增加染料的分子量 , 未能发挥表面活性的作用 ” 。 曾有报道提到把脂肪碳链引 入到酸性染料分子 中 , 不仅使染料的耐光牢度有所提高 , 而且亦可改进湿处理性能 , 如果所引入的碳链更长如 , 则可 以增加这些染料分子的表面活性 , 降低染料 聚集的稳定性川 。 通过文献检索发现要使一个分子同时具有染色和表面活性两种功 能是一项有意义的课题 , 而且仍有许多问题有待研究 。 本文以探讨能否合成出既具有较好表面活性又有颜色的化合物 , 以及随着有色部 分的分子结构的改变和复杂化是否还能具有表面活性为主要的研究目的 。 暨南大学硕士学位论文前言 研究思路 本论文的主要工作有合成出具有偶氮结构 、 亲油的长链烷基 以及阴离子表面活性 剂中常见的亲水离子基 , 如磺酸基 、 梭酸基等的一系列化合物 。 从表面活性剂结构考 虑 , 主要选择 一 的偶数碳链 , 为方便研究 , 取代基或偶氮结构的设计和选择主要 参考现有的偶氮染料的分子结构 , 包括简单的单偶氮和双偶氮结构 。 以测量熔点 , 紫 外 、 红外及核磁等波谱手段确定其分子结构 , 分别测定其作为表面活性剂和染料的性 能 , 包括测量表面张力值 、 临界胶束浓度 、 表面吸附量 、 泡沫性能以及乳化能力 , 观 察染色效果 、 求算上染率等 。 研究其结构与性能的关系 , 包括烷基链长的不同对化合 物性能的影响显色部分苯环上单偶氮及双偶氮结构 , 不 同亲水基 以及同一亲水基的 数量对化合物性能的影响等 。 以获得同时具有较好表面活性和染色功能的分子类型 , 使这类新型化合物能应用于实际生活当中 。 设计合成路线 梦 一 一 今 一 式 其中为长链烷基 , 为苯环上的亲水取代基 。 在实际操作中还必须根据不 同的 反应原料摸索出适合的反应条件 。 论文题目有色表面活性剂的合成及性能研究 实验部分 化合物的合成 试剂和仪器 所用药品及试剂均为化学或分析纯 。 一 集热式恒温加热磁力搅拌器 日本岛津紫外 一可见吸 收光谱仪 德国州 一 型傅里叶红外吸收光谱仪 德国公司 一 型元素分析仪 美国超导核磁共振谱仪 德 国 一 型超导核磁共振谱仪 。 一脂肪酞氨基一 一轻基偶氮苯一一磺酸 以邻氨基酚为原料 , 经过酞化 、 偶合反应合成了一系列不同碳链长度的化合物 。 合成路线如下 台 珑 不补了 一一刃卜 、 溉夕 生叠兰 。 每 一笼 式中 , , , , 一, , , 式的合成路线 脂肪酞氯 参照文献 ” 的方法 , 将脂肪酸和氯化亚矾加入的三口烧瓶中 , 加入作催化剂 , 回流反应 , 反应过程中必须装有尾气吸收装置 , 吸收反 应放出的气体 。 反应完全 以后 , 蒸出过量的氯化亚矾 , 得到深棕色液体 脂 肪酞氯 , 直接用于下一步反应 。 邻脂肪酞氨基酚 在的三口烧瓶中加入邻氨基酚 、 毗睫和三氯甲烷 。 在 一 滴加 脂肪酞氯 。 滴加完毕以后升至室温 , 搅拌反应过夜 。 然后加热 回流 , 待反应混合物冷却后过滤 , 得到的粉红色固体 , 易溶于水 , 是反应生成的 毗睫盐 。 用水 、 稀盐酸和水溶液分别洗涤滤液两次 。 用活性炭脱色 , 回收滤液中的大 暨南大学硕士学位论文实验部 分 部分三氯甲烷 , 用石油醚沉淀出产品 , 得灰白色粉末 。 八碳酞氨基酚收率为 十碳酞氨基酚收率为十二碳酞氨基酚收率为十四碳酞氨基酚收率为 十六碳酞氨基酚收率为 。 脂肪酞氨基一 一经基偶氮苯一磺酸 取无水对氨基苯磺酸溶于困的水溶液中 , 加入 困的水溶液 , 以下滴加的水溶液 , 制成重氮盐溶液 。 用适量尿素除去过量的亚硝酸 , 再用无水碳酸钠溶液把重氮盐溶液 的值调至 一 , 在 一 滴加溶于氢氧化钠乙醇溶液的 邻脂肪酞氨基 酚 。 滴加完毕后保持值 一 继续反应 , 过滤 。 分别用水和氯仿洗涤过滤所得固 体 。 再把固体溶于溶液 , 过滤出不溶物 , 用稀硫酸把滤液调至酸性 , 析出固体 , 过滤 , 水洗 , 干燥 , 得到产物 。 是土黄色固体 , 收率 是黄褐色固体 , 收率是褐色固体 , 收率是棕褐色 固体 , 收率是棕褐色固体 , 收率 。 熔点均大于 。 ,一脂肪酞氨基一 狡酸钠偶氮苯一一磺酸钠盐 用邻氨基苯甲酸与无水对氨基苯磺酸偶合得到偶氮钠盐 , 再与脂肪酞氯反应 , 得 到一系列不同碳链长度的化合物 。 合成路线如下 里坚落 掩、 “ 尸 少 式中 , , 一 , 一, , 】 , 式的合成路线 一氨基 狡酸钠偶氮苯一一磺酸钠盐 取无水对氨基苯磺酸溶于 伽 ,的水溶液 中 , 加入困的水溶液 , 以下滴加 的水溶液 , 制成重氮盐溶液 。 用尿素除去过量的亚硝酸 , 再用无水碳酸钠 溶液把重氮盐溶液的值调至 一 , 在 一 滴加溶于 伽 二 的水溶 液的邻氨基苯甲酸 。 滴加完毕后保持值 一 继续反应 。 然后把 论文题目有色表面活性剂的合成及性能研究 反应液的值调至左右 , 盐析 , 过滤 , 干燥 , 得到土黄色粉末左右 , 产率约 为 , 熔点大于 。 一脂肪酞氨基一,一狡酸钠偶氮苯一磺酸钠盐 取上述偶氮产物 , 溶于重蒸过的二甲基亚矾 , 加入 毗睫 , 以下滴入溶于 乙酸乙酷的 脂肪酞氯 。 其 中毗睫和乙酸乙醋分别用干燥剂和无水硫酸钠进行处理 。 滴加完毕以后 , 升至 室温反应过夜 。 过滤 , 蒸出滤液中的乙酸乙酷及大部份 。 用丙酮析 出固体 , 过滤 , 得到深棕红色固体产物 。 收率为收率为 收率为收率为收率为 。 熔点 均大于 。 一脂肪酞氨基一 一经基偶氮苯一一一磺酸基苯一一偶氮基卜一磺酸 以无水对