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建设项目竣工环境保护 验验 收收 监监 测测 报报 告告 陕环验字2015第 045g 号 项目名称：陕西神光化学工业有限公司年产 300 吨七氟环戊烷项目 建设单位： 陕西神光化学工业有限公司 编制日期： 2015 年 11 月 23 日 陕西省环境监测中心站陕西省环境监测中心站 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 i 目目 录录 1 前言前言 . 1 2 验收监测依据验收监测依据 . 3 3 建设项目工程概况建设项目工程概况 . 4 3.1 项目简介 4 3.2 项目建设内容及规模 7 3.3 项目环境保护目标及搬迁 9 3.4 生产工艺简介 11 3.5 主要污染源、污染物及环保设施 18 4 环评结论及环评批复意见环评结论及环评批复意见 . 23 4.1 环评建议与结论 23 4.2 环评批复意见 24 4.3 项目落实环境保护“三同时”制度情况 25 5 验收标准验收标准 . 26 6 验收工作内容及质量保证验收工作内容及质量保证 . 28 6.1 验收工作内容 28 6.2 验收质量保证措施 . 29 7 验收监测结果与评价验收监测结果与评价 . 32 7.1 验收监测期间工况负荷检查结果 32 7.2 废气监测结果与评价 32 7.3 废水监测结果与评价 34 7.4 噪声监测结果与评价 37 8 环境管理检查结果环境管理检查结果 . 38 8.1 环评批复及环评结论、建议的落实情况 38 8.2 建设项目执行国家建设项目环境管理制度情况 40 8.3 环境管理制度建立情况 40 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 ii 8.4 固体废弃物调查结果 40 8.5 绿化工程落实情况 41 8.6 环境监理执行情况检查 41 8.7 环境风险事故应急预案及相关应急措施、物资情况 42 9 公众意见调查公众意见调查 . 43 10 结论与建议结论与建议 . 46 10.1 结论 46 10.2 要求与建议 47 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 1 1 前言前言 陕西神光化学工业有限公司是北京宇极神光科技有限公司和陕西神光新能 源（集团）有限公司合资成立的股份制公司。公司业务主要是将北京宇极神光科 技有限公司开发研制的高端精细氟化工产品的技术成果转化为生产力， 即从事高 端精细氟化工产品的生产。公司于 2012 年 3 月成立，注册地在陕西华县精细化 学工业园区，注册资本 3 亿元，目前拥有 127 亩的工业生产场地。本项目实际建 设用地 43.8 亩，其余为未来发展用地。 该公司位于陕西省华县工业园精细化工产业区， 建设规模年产 300 吨七氟环 戊烷，副产 1481 吨/年 31%（wt）盐酸，9.05 吨/年八氟环戊烷生产装置。本项 目属于产业结构调整指导目录（2011 年本）鼓励类项目，已经华县经济发 展局于 2012 年 7 月下发的华经发2012187 号文关于陕西神光化学工业公 司年产 300 吨七氟环戊烷项目备案的批复，同意备案，符合产业政策的要求。 2013 年 3 月，陕西中圣环境科技发展有限公司编制完成了陕西神光化学 工业有限公司年产 300 吨七氟环戊烷项目环境影响报告书 ， 该报告书已于 2013 年 3 月由陕西省环境保护厅以陕环批复2013292 号对其进行了审批。同意按 照报告书所列建设项目的性质、规模、地点、采用的生产工艺和环境保护对策措 施进行项目建设，并提出相关要求。 项目于 2013 年 6 月开工建设，2013 年 12 月建成。陕西博厚建设环保工程 有限公从项目施工开始至试生产核查结束，对本项目实施环境监理，并于 2014 年 11 月编制完成陕西神光化学工业有限公司年产 300 吨七氟环戊烷项目环境 监理报告。陕西省环境保护厅于 2015 年 1 月以陕环试生产20157 号陕 西省环境保护厅关于陕西神光化学工业有限公司年产 300 吨七氟环戊烷项目试 生产的通知同意本项目试生产。 2015 年 3 月 18 日受陕西神光化学工业有限公司委托，陕西省环境监测中心 站负责该项目竣工环境保护验收监测工作。2015 年 3 月 30 日陕西省环境监测中 心站组织技术人员对该项目进行了现场勘查， 根据现场踏勘情况以及建设单位提 供的有关资料，编制完成本项目竣工验收监测方案。根据方案确定的工作内容， 陕西省环境监测中心站组织技术人员于 2015 年 5 月 1415 日对该项目进行了竣 工环境保护验收的现场监测及调查工作， 并根据监测及调查的结果编制了本验收 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 2 监测报告。 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 3 2 验收监测依据验收监测依据 （1）建设项目环境保护管理条例，国务院令第 253 号； （2）建设项目竣工环境保护验收管理办法，国家环境保护总局令第 13 号； （3）建设项目环境保护设施竣工验收监测管理有关问题的通知及附件 建设项目环境保护设施竣工验收监测技术要求 （试行） ， 国家环境保护总局， 环发200038 号文； （4）关于加强建设项目竣工环境保护验收监测工作中污染事故防范环境 管理检查工作的通知，中国环境监测总站，总站验字2005188 号； （5）陕西省环境保护厅关于陕西神光化学工业有限公司年产 300 吨七氟 环戊烷项目环境影响报告书，陕西中圣环境科技发展有限公司有限责任公司； （6）陕西省环境保护厅关于于陕西神光化学工业有限公司年产 300 吨七 氟环戊烷项目环境影响报告书的批复，陕西省环境保护厅，陕环批复2013 292 号； （7）陕西神光化学工业有限公司年产 300 吨七氟环戊烷项目环境监理报 告，陕西博厚建设环保工程监理有限公司，2013 年 8 月； （8）陕西省环境保护厅关于陕西神光化学工业有限公司年产 300 吨七氟 环戊烷项目试生产的通知，陕西省环境保护厅，陕环试生产20157 号； （9）环境监测委托书，陕西神光化学工业有限公司，2015 年 3 月 18 日； （10）陕西神光化学工业有限公司提供的相关技术资料； （11）陕西省环境监测中心站业务工作下达书，编号：2015 年第（038）号； （12）陕西省环境监测中心站陕西神光化学工业有限公司年产 300 吨七氟 环戊烷项目竣工验收监测方案。 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 4 3 建设项目工程概况建设项目工程概况 3.1 项目简介项目简介 项目名称：项目名称：陕西神光化学工业有限公司年产 300 吨七氟环戊烷项目 建设性质：建设性质：新建 建设地点：建设地点：陕西神光化学工业有限公司年产 300 吨七氟环戊烷项目位于华县杏 林镇辖区，距杏林镇约 1km，距华县县城总体规划边界约 1km。北边为 310 国道， 西边为园区道路新村路，南面为园区规划道路潜龙东路。 建设投资：建设投资：本项目实际总投资 15631 万元，其中实际环保投资 1260 万元，占总 投资的 8.0 %。 项目占地及平面布置：项目占地及平面布置： 企业占地 126 亩， 项目建设用地 43 亩， 其余为发展用地。 项目地理位置见图 3-2-1。 厂区主大门设计在南边，供人流使用。根据厂外运输条件和场地的具体情况， 结合当地自然条件和生产工艺流程，对用地情况进行总平面布置。厂区西、南两边 紧邻园区道路，东边和神龙高科为邻，北临新村（因国道拓宽改造，正在搬迁）。 因此将工艺生产装置、原料储存，产品灌装和储存等设施组成的主要生产区布置在 厂区中东部，有利于安全生产。空压、制氮、冷冻及变电所等公用工程布置在其南 边，与主装置联系方便，管线短捷。厂区的西边，由南向北依次是综合楼、给水站、 循环水、仓储设施、事故水池和污水处理装置。 厂区西边设有一个物流出入口，厂区内部设有环型道路，满足生产运输及消防 使用要求。 项目总平面布置见图 3-2-2。 环境敏感目标及搬迁：环境敏感目标及搬迁：本项目卫生防护距离内不涉及居民搬迁。 工作制度及劳动定员：工作制度及劳动定员：根据本项目工艺装置建设规模及其配套公用工程、辅助 设施和生活设施，其生产组织按工厂编制。本项目总定员45人，其中生产工人28人， 管理和技术等部分17人。生产人员实行四班三运转的作业制度，维修及部分管理人 员为一班制度，年工作日250天（6000小时）。 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 5 图图 3-2-1 项目地理位置图项目地理位置图 项目所在地项目所在地 北 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 6 图图 3-2-2 项目区总平面布置、无组织排放监测点位、噪声监测点位示意图项目区总平面布置、无组织排放监测点位、噪声监测点位示意图 北 污水处理 站 应急水池 生产装置区 hf 罐区 hcl 罐区 动力站 c5cl6 库房 成品 库 cl2 棚 h2 棚 控制中心 循环水 辅助用房 维修仓库 供水站 化粪池 1 3 2 4 1 5 2 6 7 8 3 4 厂界噪声监测点位 厂界无组排监测点位 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 7 3.2 项目建设内容及规模项目建设内容及规模 （1）建设内容 项目生产能力 300 吨/年，建设内容包括二氯六氟环戊烯（c5f6cl2）生产设备、 一氯七氟环戊烯（c5f7cl）生产设备和七氟环戊烷（c5h3f7）生产设备，含汽化器、 塔器、缓冲罐、反应器、冷却器、分离器、料仓等非标设备 53 台。目前园区供水管 路还未建成，采用自备水源井供水。水源井共 1 个，位于厂区的南面预留空地。 本项目的工程组成的设施见表 3-2-1。 表表 3-2-1 本项目主要工程组成的设施本项目主要工程组成的设施 序号序号 项目名称项目名称 主要建设内容主要建设内容 备注备注 一、主体工程一、主体工程 1 七氟环戊烷 装置 生产能力 300 吨/年，包括二氯六氟环戊烯（c5f6cl2） 生产设备、一氯七氟环戊烯（c5f7cl）生产设备和七氟环 戊烷（c5f7h3）生产设备。包括汽化器、塔器、缓冲罐、 反应器、冷却器、分离器、料仓等非标设备 53 台。 新建 二、辅助及公用工程二、辅助及公用工程 1 给水 目前园区供水管路还未建成，采用自备水源井供水。 水源井共 1 个，位于厂区的南面预留空地。 未来依 托华县供水 开发公司供 水。 2 排水 初期污染雨水排入初期雨水收集池，事故排水进事故 水池，生产废水和生活污水经过收集，全部进入厂区污水 处理站处理达标后回用，部分不能回用的污水委托外运处 理。 目前园 区污水处理 厂暂未建 成，待建成 后，所有污 水经厂区污 水处理站处 理后回用， 部分不能回 用的外运委 托处理。 3 运输 厂外汽车运输全部委托社会运输， 厂内物料均为管道输送。 / 4 供电 从35kv城南变电站和110kv少华变电站各引来一回 10kv 电源，新建一个 10kv 的变电所，建筑面积 300m2。 新建 5 消防 新建一套高压消防水系统，包括消防水池 2880m3、消 防泵 3 台、稳压泵 2 台及消防水管网。 新建 6 循环水 新建 15.0m3/h 循环水系统 1 套，包括冷却塔、循环水 泵和循环水管网。 新建 7 采暖 采用空调采暖 新建 8 空压制氮站 为全厂所有装置提供仪表空气、装置空气及氮气。包 括螺杆式空气压缩机组 2 台，每台排气量 0.69m3/min，最 大排气压力 1mpa（g）。变压吸附制氮装置 1 套，制氮能 力为 50nm3/h，氮气纯度99.9%。5m3仪表空气贮罐 1 台， 5m3氮气贮罐 1 台，无热再生干燥器 2 套。 新建 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 8 序号序号 项目名称项目名称 主要建设内容主要建设内容 备注备注 9 导热油循环 系统 导热油循环系统由油路管线、循环泵和导热油加热器 组成，本循环系统导热油加热采用电加热的方式。 新建 10 罐区 储罐共有 4 个，总储存能力为 190 m3，包括：ahf 储 罐（容积 35 m3）2 个，31%盐酸储罐（容积 60 m3）2 个。 储罐形式 ahf 储罐为卧式椭圆型双鞍座压力卧罐外， 盐酸 储罐为圆筒型固定顶常压贮罐。 新建 11 中心化验室 设在综合楼内。负责生产过程中的分析检测；以及原 料、成品的质量监督。 新建 12 维修车间 主要对生产设施进行维护和小修，包括备品备件库和 综合维修间，建筑面积 300m2。中修和大修依托社会维修 公司。 新建 13 仓库 新建综合仓库 180 m2，固废仓库 70 m2，氯气氢气钢 瓶库 165 m2。 新建 14 综合楼 新建 2 层砖混结构， 建筑面积 756 m2。 包括分析化验、 中控室、办公室、配电室和外操间。 新建 三、环保工程三、环保工程 1 污水处理 生产废水处理规模为 96 m3/d，生活污水处理规模 24 m3/d。用于处理项目产生的生产废水、污染区雨水、事故 时排水及生活污水。 新建 2 事故池和初 期雨水池 事故水池有效池容 1500m3，初期雨水池 300 m3 新建 4 废气 加氢工艺的氢气回收使用，开停车时不能回收的氢气高空 排放。工艺冷凝塔尾气进入 hci 吸附回收系统后，经碱中 和淋洗后高空排放。排气筒分别高 29 m 、30m。 新建 5 固体废物 碱洗废液、废催化剂等为危废，需交由有资质公司处置。 现场已建设有危废临时堆存场，能防腐、防渗、防雨等。 生活垃圾为一般固废，集中收集，交环卫部门处理。 新建 6 噪声防治 采用低噪声设备的同时采取单独基础、单独厂房内设置、 柔性联结等隔声、消声、减振措施，降低噪声。 新建 7 绿化 绿化面积 5300m2，绿地率 18% 新建 （2）原辅料消耗 六氯环戊二烯 本项目年需用六氯环戊二烯 429.22 t，吨产品消耗 1.4307 t，六氯环戊二烯规格 见表 3-2-2。 表表 3-2-2 六氯环戊二烯规格表六氯环戊二烯规格表 项项 目目 指指 标标 六氯环戊二烯（%） 98 游离氯（ppm） 5 fe3+（ppm） 2 酸度（以 hcl 计）（ppm） 20 无水氟化氢 本项目年需用无水氟化氢 221.07 t，吨产品消耗 0.7369 t，无水氟化氢规格见表 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 9 3-2-3。 表表 3-2-3 无水氟化氢规格表无水氟化氢规格表 质量标准质量标准 gb7746-2011 项目 指标，w 类 类 优等品 一等品 合格品 氟化氢含量（%） 99.98 99.96 99.92 99.80 水分含量（%） 0.005 0.020 0.040 0.060 氟硅酸含量（%） 0.005 0.008 0.015 0.050 二氧化硫含量（%） 0.003 0.005 0.010 0.030 不挥发酸（以 h2so4计）（%） 0.005 0.005 0.010 0.050 液氯 本项目年需用液氯 111.62t，吨产品消耗 0.3721t，液氯规格见表 3-2-4。 表表 3-2-4 液氯规格表液氯规格表 指指 标标 名名 称称 指指 标标 优等品优等品 一等品一等品 合格品合格品 氯含量%（v/v） 99.8 99.6 99.6 水分含量%（m/m） 0.015 0.030 0.040 氢气 本项目年需用氢气 6.58 t，吨产品消耗 0.0219 t，氢气规格见表 3-2-5。 表表 3-2-5 氢气规格表氢气规格表 指指 标标 名名 称称 指指 标标 优等品优等品 一等品一等品 合格品合格品 氢含量%（v/v） 99.999 99.99 99.9 其他 本项目所需的辅助材料和催化剂全部由国内供应，用量见表3-2-6。 表表 3-2-6 辅助材料供应表辅助材料供应表 序号序号 名称及规格名称及规格 单位单位 吨产品耗量吨产品耗量 年耗量年耗量 来源来源 1 固碱 t 0.030 9 外购 2 催化剂 t 0.017 5 外购 3.3 项目环境保护目标及搬迁项目环境保护目标及搬迁 本项目环境保护目标见表 3-4-1。根据环评报告及现场踏勘情况，项目所在地最 近新村一户距北厂界外约 30 米。 按照项目环评确定本项目卫生防护距离为 100 m （以 氯化氢储罐为中心点），氯化氢储罐距离北厂界 108 m，因此新村在本项目卫生防 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 10 护距离之外，本项目不涉及搬迁。厂区四邻关系见图 3-4-1。 表表 3-4-1 项目环境保护目标项目环境保护目标 保护保护 对象对象 相对位置相对位置 及距离及距离 卫生防护距离卫生防护距离 （m） 保护内容保护内容 环境标准环境标准 备注备注 新村 最近一户 距北厂界 外约 30m 100 m（以氯化氢 储罐为中心点） 大气环境、 声环境 环境空气质量标准 （gb3095-1996）二级标准 城市区域环境噪声 3 类标准 氯化氢储罐 距离北厂界 108 m 图图 3-4-1 厂区四邻关系图厂区四邻关系图 陕西神光化学陕西神光化学 工业有限公司工业有限公司 一期建设场地一期建设场地 30 m 新 村 600 m 900 m 350 m 谢家堡 红十村 磨村 310 国道 155 m 神农高科集团公司 陕化复合肥厂 家属区 陕化复合肥厂 北 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 11 3.4 生产工艺简介生产工艺简介 本项目采用的是日本产业综合技术研究所（aist）提供的七氟环戊烷小试 技术，并经过陕西神光化学工业有限公司的努力，形成了七氟环戊烷气相氟化工 艺技术路线，完全取代了传统的液相法生产。七氟环戊烷生产过程经过三个反应 步骤，分别是二氯六氟环戊烯（c5f6cl2）制造工序、一氯七氟环戊烯（c5f7cl） 制造工序以及七氟环戊烷（c5f7h3）制造工序。 （1）二氯六氟环戊烯（c5f6cl2）制造工序 包括催化氟化反应、分离、hcl 精馏等工序，具体工艺流程见图 3-4-1。 原料六氯环戊二烯、无水氟化氢和液氯以一定的料比在催化剂存在下，进行 气相反应，反应压力为 0.3m pa，温度 380 ，生成 1，2 二氯六氟环戊烯，反 应式如下： c5cl6+6hf+cl2 c5f6cl2+6hcl 其他的副反应方程式如下： c5cl6+8hf+cl2 c5f8+8hcl c5cl6+7hf+cl2 c5f7cl+7hcl c5cl6+5hf+cl2 c5f5cl3+5hcl c5cl6+4hf+cl2 c5f4cl4+4hcl c5cl6+3hf+cl2 c5f3cl5+3hcl c5cl6+2hf+cl2 c5f2cl6+2hcl 催化氟化反应 原料六氯环戊二烯（c5cl6）、hf、cl2按配料比经过流量计，计量后进汽化 器、换热器，加热到 330，进入一次氟化反应器，采用电加热的空气做热媒、 自然空气做冷媒，使反应器温度控制在 380，压力为 0.3mpa。 分离 反应后的物料进脱气塔，进料温度 78 ，控制脱气塔压力为 0.2mpa，塔 顶温度 40，塔顶馏出物为 hcl、hf、cl2，经压缩机压缩后进入 hcl 精馏塔。 塔釜温度 130 ，塔釜液为 c5f6cl2为主的混合物进入 f6 精馏塔。控制精馏塔 压力为 0.4 mpa，塔顶温度 141，塔顶馏出物 1,2 二氯六氟环戊烯（c5f6cl2） 去下一工序。塔釜温度 200，塔釜液为含五氟及五氟以下的多氟混合物，回汽 化器加热再次进行氟化反应。 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 12 图图 3-4-1 二氯六氟环戊烯制造工序工艺流程图二氯六氟环戊烯制造工序工艺流程图 cl2储罐 hf 储罐 c5cl6储罐 汽化器 缓冲罐 列管式固定床反应器 换热器 脱气塔 再沸器 循环泵 c5cl2f6精馏塔 冷凝器 冷凝器 c5cl2f6储罐 再沸器 冷凝器 压缩机 hcl 精馏塔 再沸器 循环泵 换热器 冷凝器 hcl 吸收工序 液相 气相 气相 液相 液相 液相 液相 液相 液相 液相 液相 液相 气相 气相 气相 缓冲灌 碱洗塔 尾气高空排放 来自二脱 的气体 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 13 hcl 精馏 经压缩机压缩后的 hcl、 hf、 cl2气体进入 hcl 精馏塔， 压力控制在 1.0 mpa， 控制 hcl 精馏塔塔顶冷凝温度-40 ，塔顶馏出物 hcl 去 hcl 吸收工序。塔釜 温度 50，塔釜液为 hf、cl2的混合物，回汽化器加热再次进行氟化反应。 hcl 吸收及尾气吸收 经hcl精馏塔塔顶馏出的hcl气体经两级hcl降膜吸收器吸收后， 制成31% 的盐酸，进入盐酸储槽储存待售，吸收完的尾气经碱洗塔吸收后高空排放。 （2）一氯七氟环戊烯（c5f7cl）制造工序 二氯六氟环戊烯、无水氟化氢和氮气以一定的料比，在催化剂存在的情况下 反应生成一氯七氟环戊烯， 反应温度 400 ， 反应压力 0.3m pa， 主反应式如下： c5f6cl2+ hf c5f7cl+ hcl 其他的副反应方程式如下：c5f6cl2+ 2hf c5f8+2hcl 包括催化氟化反应、分离、精馏和水洗等工序，具体工艺流程见图 3-4-2。 催化氟化反应 原料 hf 和 1，2 二氯六氟环戊烯（c5f6cl2）按料比经流量计，计量后经汽 化器加热到 350 ，进反应器，采用电加热的空气做热媒、自然空气做冷媒， 使反应器温度控制在 400，压力为 0.3mpa。 分离 反应后的物料进脱气塔，进料温度 50 ，脱气塔压力控制在 0.2mpa，塔 顶冷凝器温度 5 ，塔顶馏出物为 hcl 气体，经 1，2 二氯六氟环戊烯制造工序 hcl 精馏塔前的压缩机压缩进入 hcl 精馏塔。塔釜温度 109 ，塔釜液为 1，2 二氯六氟环戊烯（c5f6cl2）为主的混合物进入 hf 分离塔。 脱气塔塔釜液为过量的 hf 和没有参与反应的 1,2 二氯六氟环戊烯 （c5f6cl2） 及生成的一氯七氟环戊烯（c5f7cl）等混合物，进入 f7 分离塔，塔顶压力控制 在 0.4 mpa，塔顶温度 102，塔顶馏出物一氯七氟环戊烯（c5f7cl）与八氟环 戊烯（f8)等进入下一工序。塔釜温度 145，塔釜液为 1,2 二氯六氟环戊烯 （c5f6cl2）等混合物，去汽化器加热再次进行氟化反应。 精馏 一氯七氟环戊烯 （c5f7cl） 与八氟环戊烯进入粗馏塔， 控制塔顶压力0.25mpa， 塔釜温度为 110，塔顶温度 72，塔顶馏出物为八氟环戊烯，进入 f8 储槽； 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 14 图图 3-4-2 一氯七氟环戊烯制造工序工艺流程图一氯七氟环戊烯制造工序工艺流程图 液相 hf 储罐 n2储罐 c5f6cl2储罐 汽化器 缓冲罐 列管式固定床反应器 换热器 脱气塔 再沸器 循环泵 f7 分离塔 再沸器 循环泵 f7粗馏塔 冷凝器 循环泵 换热器 再沸器 冷凝器 f7 精馏塔 冷凝器 c5f7cl 储罐 再沸器 去一次氟化 hcl 精馏塔 液相 液相 气相 气相 液相 液相 气相 气相 气相 气相 气相 液相 液相 液相 液相 液相 液相 液相 液相 气相 液相 hcl hf f7|+|f8 f8 储槽 气相 f6 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 15 塔底为一氯七氟环戊烯（c5f7cl），进入 f7 精馏塔，再次精馏后的纯度为 99% 的一氯七氟环戊烯（c5f7cl），塔釜液返回至汽化器再次反应。 （3）七氟环戊烷（c5f7h3）制造工序 二次氟化生成的一氯七氟环戊烯与氢气经以一定的料比， 在催化剂的作用下 进行加氢还原反应，反应温度 180 ，压力为 0.3m pa，生成七氟环戊烷及副产 物六氟环戊烷和氯化氢，反应如下： c5f7cl+2h2 c5h3f7+hcl 加氢工段包括催化加氢反应、分离、氢气干燥回用和精馏等工序，具体工艺 流程见图 3-4-3。 催化加氢反应 h2和一氯七氟环戊烯 （c5f7cl） 按料比经过流量计计量后进汽化器汽化加热 到 180 ，经缓冲罐混合均匀进入加氢反应器，控制反应温度 180 ，压力 0.3mpa。 分离 反应生成物 hcl 经水洗塔吸收后作为一次氟化的 hcl 吸收工序吸收水，在 经过碱洗塔，彻底去除水洗未吸收的 hcl 及原料中夹带的微量氟化氢，洗出液 静置后上清液去生产污水处理系统，沉降物作为危废用吨桶罐装后去危废暂存 库。 氢气回用 反应过量的氢气由碱洗塔分离器上部流出， 经压缩干燥后返回至加氢反应器 （r301a/b）回用，停车时剩余氢气经氢气排空管高空排放。 精馏 沉降分离的有机物进第一精馏塔，控制第一精馏塔顶温度 60.3 ，塔顶馏 出物六氟环戊烷为副产品，冷却装桶；塔釜液为一氯七氟环戊烷、一氯七氟环戊 烯（c5f7cl）、水进第二精馏塔，塔釜温度 126，塔釜液为成品七氟环戊烷 （c5f7h3）和水进第三精馏塔。 一氯七氟环戊烷、一氯七氟环戊烯（c5f7cl）、水进第二精馏塔，控制第二 精馏塔塔顶温度 82，塔顶馏出物一氯七氟环戊烯回汽化器加热再次进行氢化 反应。塔釜温度 126，塔釜液为一氯七氟环戊烷和少量水。 一氯七氟环戊烷和少量水在第三精馏塔分离，控制第三精馏塔塔顶温度 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 16 108.7，塔顶馏出物七氟环戊烷（c5f7h3）去成品储槽.塔釜温度 110.1，塔釜 液为水循环处理。 （4）工艺变更 与环评报告相比，本项目工艺发生以下两处变化： 在原工艺设计中， 二次氟化反应经 f7 分离塔分离后， 分离产物一氯七氟 环戊烯（c5f7cl）经过水洗，再进一步去除其中溶解的微量氟化氢和氯化氢，后 经过论证，在此环节进行水洗，一氯七氟环戊烯（c5f7cl）中溶解的微量的水分 将对加氢环节催化剂和设备带来严重影响，因此对撤消了一氯七氟环戊烯 （c5f7cl）制造过程（二次氟化反应）中的水洗环节，产品中含的微量氟化氢气 体统一在七氟环戊烷（c5f7h3）制造工序（加氢工序）的水洗和碱洗环节进行去 除，减少了含氟废水产生量。 原设计中，加氢反应后的过量氢气及氯化氢直接进入尾气吸收系统，氢 气在尾排口点燃燃烧，后经过安全论证，过量的氢气汇入尾气系统燃烧，将带来 一定的安全隐患，因此为加强系统安全性能，节约能源，加氢工序的过量氢气经 压缩、 冷却， 先除去氢气中夹带的大量水分， 在经过分子筛干燥回用至加氢系统， 因此加氢系统的尾气再不进入氟化的尾气吸收系统。 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 17 图图 3-4-3 七氟环戊烷制造工序工艺流程图七氟环戊烷制造工序工艺流程图 c5f8h2储罐 制氢系统 c5f7cl 储罐 汽化器 缓冲罐 加氢反应器 冷凝器 水洗分离器 循环泵 第一精馏塔 冷凝器 第三精馏塔 再沸器 第二精馏塔 再沸器 冷凝器 再沸器 冷却器 新水 碱水 气相 停 车 时 剩 余 h2 放空 底液 上清液 用吨桶罐装 后进危废库 生产污水处理系统 气相 气相 气相(c5f7cl) 液相 水 气相 液相 液相 液相 气相 气相 气相 去灌装 液相 液相（c5f7cl+c5h3f7+h2o） 冷凝器 氢气压缩机 氢气干燥器 废液 6fa 储槽 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 18 3.5 主要污染源、污染物及环保设施主要污染源、污染物及环保设施 根据生产工艺分析及现场踏勘， 本项目生产中对环境的污染主要来源于以下 环节： 3.5.1 废气主要污染源、污染物及防治措施废气主要污染源、污染物及防治措施 （1）hcl 吸收塔尾气 1，2 二氯六氟环戊烯工序脱气塔、一氯七氟环戊烯工序脱气塔产生的尾气 经 hcl 精馏塔分离后和七氟环戊烷制造工序水洗分离器尾气一起进入 hcl 吸收 工序。该吸收工序采用稀酸吸收制浓盐酸的工艺回收 hcl，该装置的尾气再经水 洗制稀酸装置及碱洗罐吸收尾气中剩余的 hcl 气体。 制盐酸尾气成分主要为 n2、h2、hcl 和 hf，本项目尾气具有鲜明的特点， 尾气产生量少，气体成分比较单一，h2 体积比占到 80%以上。环评要求“在二 级水洗后增加碱洗装置，该装置对 hcl 气体和 hf 气体的去除率可达 99%以上， 确保尾气中 hcl 气体和 hf 气体浓度达标”。并要求“在碱洗后设置火炬燃烧排 空，避免高占比的 h2直接排空，体积比在逐渐下降后到达爆炸极限 470%范围 内，成为安全隐患”。 项目实际建设情况为：精馏塔尾气经深冷回收、余气制酸、碱洗后由 30 m 高排气筒高空排放。原设计中过量 h2经压缩干燥后全部返回工艺系统回用，系 统密闭循环运行。开停车时，需用 n2对系统管路进行净化置换，置换气体经水 洗、碱洗后经带阻火器的烟囱（29 m）高空排放。 （2）无组织排放 本项目最主要的无组织排放来自于盐酸储罐产生的 hcl 气体。按照环评要 求，储罐排气口加水封装置，吸收储罐大小呼吸产生的 hcl 气体。 3.5.2 废水主要污染源、污染物及防治措施废水主要污染源、污染物及防治措施 （1）生产废水 生产系统废水包括 c5f7cl 工序水洗分离器、c5f7h3工序水洗分离器产生的 废水，设备冲洗水产生的废水。生产废水多为间断性排放，具有排放量小、污染 物浓度较高的特点，对污水处理系统造成一定的冲击，因此废水产生点设有废水 收集池，集中收集后再送生产废水处理站进行处理。 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 19 各工艺装置区及罐区的雨水，视同生产污水，进行全天候、全部收集，这部 分污水依重力排入厂区初期雨水收集池（设计图上的名称是“初期雨水收集池， 实际功能扩大为收集装置区、罐区全部雨水），再逐渐进入生产废水处理站进行 处理经处理达标后回用， 用不完的部分委托华县瑞祥保洁清运有限公司用罐车送 至渭南华县嘉诚水质净化有限公司进行处置。本项目初期雨水池有效容积为 300 m 。 事故池收集事故排水，这部分水也进入生产废水处理站进行处理，本项目事 故池有效容积为 1500 m 。 生产 （含氟） 废水经一步法含氟废水处理工艺处置达标后部分回用生产系统， 其余的委托华县瑞祥保洁清运有限公司用罐车送至渭南华县嘉诚水质净化有限 公司进行处置。生产废水处理工艺见图 3-5-1。 （2）生活污水 项目生活污水主要含 ss、cod、bod 和石油类等污染物，经化粪池处理后 纳入厂生活污水处理站，生活污水处理站采用 mbr 一体化设备，处理达标后回 用作厂区绿化用水。 生活污水处理流程见图 3-5-2。 mbr 一体化水处理设备一体化水处理设备 生产废水处理站生产废水处理站 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 20 图图 3-5-1 生产废水处理工艺流程图生产废水处理工艺流程图 含 氟 废 水 调 节 池 中 和 反 应 池 石灰乳搅拌罐 石灰乳 絮 凝 池 pac、pam 沉 淀 池 1 沉 淀 池 2 清 水 池 回用。 用不完 的委托 外运处 理 回用水 气搅拌 ph 检测 气搅拌 污泥浓缩罐 板 框 压 滤 机 压 滤 机 隔 膜 泵 污 泥 外 运 上清液 泵 泵 滤液 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 21 图图 3-5-2 生活污水处理工艺流程图生活污水处理工艺流程图 3.5.3 噪声主要污染源及防治措施噪声主要污染源及防治措施 生产过程中的噪声主要来自泵、压缩机等设备，其声级值约 85105db(a)。 在设备的选取上尽量采用低噪声设备，对振动噪声较大的设备，采取必要的减振 措施，如配备减振垫等；对噪声集中的厂房，设隔声操作间；对分散的其它噪声 较大的压缩机、泵等设备设置隔声罩、消声器等。 3.5.4 固体废弃物主要污染源及处置措施固体废弃物主要污染源及处置措施 项目固体废弃物包括危险废物及一般固废。 危险废物包括废催化剂及碱洗废液。其中，废催化剂产生于 1，2 二氯六氟 环戊烯（c5f6cl2）工序列管式固定反应器、一氯七氟环戊烯（c5f7cl）工序列管 式固定反应器及七氟环戊烷（c5f7h3）制造工序加氢反应器，主要含有铁、镍、 钯等，属于危险废物，由催化剂制造厂回收；碱洗废液交由有危险废物处置资质 的单位进行处置。 格 栅 网 水 解 池 mbr 装置 清水池 达 标 回 用 风机 混合液回流 高位溢流 调 节 池 化 粪 池 生 活 污 水 栅渣定期清理 定期人工清掏 剩余污泥 定 期 清 理 mbr 一体化设备一体化设备 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 22 一般固废为办公生活垃圾，交由华县市容环境卫生管理局处理。 污水处理站污泥收集后送至华县大明吕楼二砖厂综合利用。 经国土资源部西 安矿产资源监督检测中心检测，该项目生产废水处理站污泥中铜、锌、镉、铅、 总铬、六价铬、汞、铍、钡、镍、银、砷、硒、氟化物、氰化物浓度均未超出危 险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别（gb 5085.3-2007）表 1 中浸出毒性标准限值。 （检测报告见附件） 本项目主要污染物及治理措施见表 3-5-1。 表表 3-5-1 主要污染物及治理措施一览表主要污染物及治理措施一览表 类别类别 污染源污染源 主要污染物主要污染物 环保设备（措施）环保设备（措施） 备注备注 废气 hcl 精馏塔 尾气 hcl、hf 碱洗+30 m 排气筒 / 盐酸储罐无 组织排放 hcl 水封+收集碱洗 / 废 （污） 水 c5f7h3工序 水洗分离器 cod、ph 生产废水处理站 / c5f7cl 工序 水洗分离器 cod、ph / 生活污水 bod、cod、 nh3-n、ss 生活污水处理站（mbr 地埋式一 体化处理设施） / 噪声 泵、风机、冷 却塔 机械噪声 选用低噪声设备、合理布局、建 筑隔声、 消声减震降噪， 厂区绿化等。 / 固废 废催化剂 废催化剂 催化剂厂家回收 危险废物 碱洗废液 碱液 交有资质的危废处理公司处置 危险废物 污水处理站 污泥 华县大明吕楼二砖厂 / 办公、生活 生活垃圾 华县环卫局收集处理 / 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 23 4 环评结论及环评批复意见环评结论及环评批复意见 4.1 环评建议与结论环评建议与结论 项目环评“建议与结论”节选内容如下： 4.1.1 要求及建议要求及建议 （1）要求 按照国家新物质登记的相关规定对副产品八氟环戊烷进行新物质登记。 项目建设和实施过程中，所有的环境保护设施必须与主体工程“同时设计， 同时施工，同时运行”； 项目设置初期雨水自动节流装置，初期雨水全部导入初期雨水池。事故废水 全部排入事故池，严禁直接排放。设置有效容积不小于 2500 m3的事故池和容积不 小于 1600 m3初期雨水池。 在盐酸回收装置后增加碱洗装置， 确保尾气中气体hcl和hf气体浓度达标。 并要求在碱洗后设置火炬燃烧排空，避免高占比的 h2直接排空，成为安全隐患。考 虑到尾气中 cl2的微量存在，根据 gb16267-1996大气污染物综合排放标准，评 价要求排气筒高度为 25 m。 本项目最主要的无组织排放来自于盐酸储罐产生的 hcl 气体。 本评价要求储 罐排气口加水封装置，处理呼吸口逸出的 hcl 气体。 根据国家危险废物名录，本项目碱洗废液属于 hw35 900-352-35 使用碱 清洗产生的废碱液，属于危险废物。要求企业按相关规定移交有资质的危废处理公 司处置。并从“产生源头堆存外运处置”全过程进行管理和监督。危险废物 集中贮存设施的选址满足危险废物贮存污染控制标准 gb185972001的要求。 加强风险防范措施，制定环境风险应急预案，确保事故污水不出厂。 生产装置区和罐区地面全部防渗硬化处理，装置区、管廊区、罐区周围设置 围堰，采取防渗、防流失等措施；防渗层为至少 1 米厚粘土层（渗透系数10-7厘米 /秒），或 2 毫米厚高密度聚乙烯，或至少 2 毫米厚的其它人工材料，渗透系数10-10 厘米/秒。 （2）建议 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 24 建设方应加强和设计方、技术设备提供方、环评方的沟通，提高污染源污染 物排放量核算的准确性，选择处理效果好，且经济性较好的污染防治措施。 根据风向合理规划平面布置，将影响降到最低。 建议采用接触氧化等投资较省运行维护相对简单的生化处理工艺作为企业 污水处理系统处理工艺。建议企业尽可能提高水资源重复利用率，例如液氯汽化用 水可采用冷却循环水系统的清净排水，减少新水用量。 完善污染区防渗、防腐和收集系统工程建设，严格做好防渗、防泄漏措施， 对于偶然泄漏的污水进行收集和处理，尽量防止泄漏污水污染地下水的事件发生。 企业应尽快委托相关具有资质单位开展工程防渗措施研究设计工作。 为了对拟建项目的防渗措施的有效性进行监测， 在厂区内外设置地下水监测 井委托有资质单位对地下水进行监测。 4.1.2 评价总结论评价总结论 项目已经华经发2012187 号文关于陕西神光化学工业公司年产 300 吨七 氟环戊烷项目备案的批复，同意项目备案；选址位于陕西省华县工业园精细化工 产业区内，符合区域规划，工业配套设施、交通运输条件良好，工程产生的污染物 经过处理后能满足达标排放要求，在确保施工安装质量、严格执行“三同时”制度、 落实环评报告中提出的各项污染防治措施、在有效防范环境风险的的前提下，从环 境保护角度分析，项目建设可行。 4.2 环评批复意见环评批复意见 陕西省环境保护厅关于陕西神光化学工业公司年产 300 吨七氟环戊烷项目环 境影响报告书的批复（陕环批复2013292 号）主要内容如下： 项目在全面落实可研和报告书提出的环境污染控制措施后，可实现污染物达标 排放。在采取有效环境风险防范措施的前提下，从环境保护角度分析，我厅同意你 公司按照报告书中所列建设项目的性质、规模、地点、采用的生产工艺和环境保护 措施进行项目建设。你公司应重点做好以下工作： （1）做好生产区、装置区和罐区的防渗，避免污染地下水。生产区地面应全面 硬化并进行抗酸、防渗处理，装置区、管廊区、罐区周围设置围堰，防流失等措施。 （2）在园区污水厂建成前项目生产废水和生活污水均经处理达到回用标准回 用，回用不完时交由有处置资质的单位处置，不对外排放。在园区污水厂建成后项 复制无效 陕西神光化学工业有限公司年产300吨七氟环戊烷项目竣工环保验收监测报告 陕西省环境监测中心站 25 目生产废水和生活污水均经处理达到黄河流域（陕西段）污水综合排放标准 （db61/224-2001）二级标准后经园区污水管网排至园区污水处理厂。 （3）项目产生的碱液、废催化剂等危险废物，应按规定程序向省固体废物管理 中心申报备案，送交有处置资质的单位进行处理，同时建立台帐并履行危险废物电 子转移联单制度。危险废物在厂内临时堆放时，必须做好防风、防渗、防雨等措施， 其收集存贮， 运输均按照 危险废物贮存污染控制标准 gb18597-2001 的要求执行。 （4）盐酸精馏塔尾气经过二级水洗后应增加碱洗装置，并设置火炬燃烧装置， 火炬高度不低于 25 米。增加盐酸储罐排气口水封装置，减少 hcl 无组织排放。 （5）加强环境风险防范。液氯使用和储存场所的风险防范要满足相关规范规 定。加强对有关人员的培训和演练、并储存必要的事故应急物资。编制风险应急预 案，评估后报省环境应急中心及当地环境保护行政主管部门备案。 （6）加强噪声污染防治措施。优化厂区平面布置，选用低噪声设备，对高噪声 设备采取消声、隔声等降噪措施，确保厂界噪声符合工业企业厂界环境噪声排放 标准（gb123482008）类标准。 （7）开展施工期环境监理，定期向环境保护行政主管部门提交环境监理报告。 环境监理及监理现场管理情况作为批准本工程试生产的依据，纳入环保竣工验收内 容。加强施工期环境保护管理，采取切实可行措施，严格控制施工扬尘、噪声、废 水及固体废物对周围环境的影响。 （8）项目生产过程中的副产品为新产品，必须进行新化学品登记。 4.3 项目落实环境保护“三同时”制度情况