电厂化学 教学课件 ppt 作者 郝丽芬 电厂化学之水化验（项目一） .pdf

火电机组电厂化学火电机组电厂化学 火电厂水处理火电厂水处理火电厂水处理火电厂水处理之水质分析与监测之水质分析与监测之水质分析与监测之水质分析与监测 水质分析水质分析水质分析水质分析 热力发电厂水质分析的对象是水样品和蒸热力发电厂水质分析的对象是水样品和蒸 汽样品，以锅炉出口压力为汽样品，以锅炉出口压力为3.83.8- -25.0mpa25.0mpa 机组正常运行状态为例，具体包括原水、机组正常运行状态为例，具体包括原水、 补给水、给水、炉水、蒸汽、凝结水、疏补给水、给水、炉水、蒸汽、凝结水、疏 水和生产回水、热网补充水、发电机内冷水和生产回水、热网补充水、发电机内冷 水等。水等。 热力发电厂水、汽样品的监测项目热力发电厂水、汽样品的监测项目 电导率、铜、电导率、铜、电导率、铜、电导率、铜、phph发电机内冷水发电机内冷水发电机内冷水发电机内冷水 9 9 溶氧、总硬度、悬浮物溶氧、总硬度、悬浮物溶氧、总硬度、悬浮物溶氧、总硬度、悬浮物热网补充水热网补充水热网补充水热网补充水 8 8 硬度、铁、油硬度、铁、油硬度、铁、油硬度、铁、油疏水、生产回水疏水、生产回水疏水、生产回水疏水、生产回水 7 7 硬度、溶氧、电导率、二氧化硅、钠硬度、溶氧、电导率、二氧化硅、钠硬度、溶氧、电导率、二氧化硅、钠硬度、溶氧、电导率、二氧化硅、钠凝结水凝结水凝结水凝结水 6 6 电导率、二氧化硅、钠电导率、二氧化硅、钠电导率、二氧化硅、钠电导率、二氧化硅、钠蒸汽蒸汽蒸汽蒸汽 5 5 含盐量、二氧化硅、氯离子、磷酸根、电导含盐量、二氧化硅、氯离子、磷酸根、电导含盐量、二氧化硅、氯离子、磷酸根、电导含盐量、二氧化硅、氯离子、磷酸根、电导 率、率、率、率、phph 炉水炉水炉水炉水 4 4 硬度、溶氧、电导率、二氧化硅、钠、铁、铜硬度、溶氧、电导率、二氧化硅、钠、铁、铜硬度、溶氧、电导率、二氧化硅、钠、铁、铜硬度、溶氧、电导率、二氧化硅、钠、铁、铜给水给水给水给水 3 3 硬度、二氧化硅、电导率、碱度硬度、二氧化硅、电导率、碱度硬度、二氧化硅、电导率、碱度硬度、二氧化硅、电导率、碱度补给水补给水补给水补给水 2 2 电导率、电导率、电导率、电导率、phph、固形物、化学耗氧量以及各种、固形物、化学耗氧量以及各种、固形物、化学耗氧量以及各种、固形物、化学耗氧量以及各种 阳、阴离子含量等的水质全分析阳、阴离子含量等的水质全分析阳、阴离子含量等的水质全分析阳、阴离子含量等的水质全分析 原水原水原水原水 1 1 检测项目检测项目名称名称序号序号 水质分析试验室的仪器、设备水质分析试验室的仪器、设备 一般要求试验室应具备的化学分析的仪一般要求试验室应具备的化学分析的仪 器、设备包括：分析天平、分光光度计、器、设备包括：分析天平、分光光度计、 电导率仪、电导率仪、phph计、计、pnapna计、计、pxpx计等仪器，计等仪器， 高温炉、电炉、水浴锅、恒温烘箱、电冰高温炉、电炉、水浴锅、恒温烘箱、电冰 箱、带回归计算功能的计算器等设备，以箱、带回归计算功能的计算器等设备，以 及常用的玻璃仪器和所需各等级的化学药及常用的玻璃仪器和所需各等级的化学药 品、试剂。此外，条件允许时，可以配备品、试剂。此外，条件允许时，可以配备 原子吸收分光光度仪、离子色谱仪等精密原子吸收分光光度仪、离子色谱仪等精密 分析仪器，提高分析工作的准确性和工作分析仪器，提高分析工作的准确性和工作 效率。效率。 电子分析天平各部件及外形电子分析天平各部件及外形 分光光度计分光光度计 1 1数字显示器数字显示器数字显示器数字显示器 2 2吸光度调零旋钮吸光度调零旋钮吸光度调零旋钮吸光度调零旋钮 3 3选择开关选择开关选择开关选择开关 4 4吸光度调斜率电位吸光度调斜率电位吸光度调斜率电位吸光度调斜率电位 器器器器 5 5浓度旋钮浓度旋钮浓度旋钮浓度旋钮6 6光源室光源室光源室光源室 7 7电源开光电源开光电源开光电源开光 8 8波长手轮波长手轮波长手轮波长手轮 9 9波长刻度窗波长刻度窗波长刻度窗波长刻度窗 1010试样架拉手试样架拉手试样架拉手试样架拉手 1111t=100%t=100%旋钮旋钮旋钮旋钮 1212 t=0%t=0%旋钮旋钮旋钮旋钮 1313灵敏度调节旋灵敏度调节旋灵敏度调节旋灵敏度调节旋 钮钮钮钮 1414干燥器干燥器干燥器干燥器 1515样品室盖样品室盖样品室盖样品室盖 电导率仪电导率仪 phph计计计计 钠度计钠度计钠度计钠度计 浊度仪浊度仪浊度仪浊度仪 原子吸收分光光度计原子吸收分光光度计原子吸收分光光度计原子吸收分光光度计 水质分析的样品的采集水质分析的样品的采集 采集水样时需要根据试验的目的、水样的性质、采集水样时需要根据试验的目的、水样的性质、 周围条件选用合适的取样器，采集水样必须满足周围条件选用合适的取样器，采集水样必须满足 的两个基本要求是：有充分的代表性和足够的体的两个基本要求是：有充分的代表性和足够的体 积。一般要求单项分析水样不少于积。一般要求单项分析水样不少于300ml300ml，全分，全分 析水样不少于析水样不少于5000ml5000ml。天然水采集时，根据试。天然水采集时，根据试 验目的选用表面取样器或泵式取样器进行取样。验目的选用表面取样器或泵式取样器进行取样。 电厂热力系统水样多数是从管道或工业设备中采电厂热力系统水样多数是从管道或工业设备中采 取的，取样器的材质一般采用耐腐蚀的不锈钢材取的，取样器的材质一般采用耐腐蚀的不锈钢材 料，采集高温、高压的水样时，必须安装加压装料，采集高温、高压的水样时，必须安装加压装 置和足够的冷却装置，水样采集时应进行适当的置和足够的冷却装置，水样采集时应进行适当的 管道冲洗，使水流量约为管道冲洗，使水流量约为700ml/min700ml/min，水样采，水样采 集温度低于集温度低于4040。 测定水样中不稳定的成分时，需要加入适测定水样中不稳定的成分时，需要加入适 当的试剂进行处理，例如：测定铜、铁时当的试剂进行处理，例如：测定铜、铁时 需要取样后立即加酸密封。水样采集后需需要取样后立即加酸密封。水样采集后需 要粘贴标签，注明水样名称、检测项目、要粘贴标签，注明水样名称、检测项目、 取样方法、取样地点、取样人、时间、温取样方法、取样地点、取样人、时间、温 度及其他信息。度及其他信息。 水样采集后需要尽快检测，受污染的水样水样采集后需要尽快检测，受污染的水样 的保存时间不超过的保存时间不超过1212- -24h24h，未受污染的水，未受污染的水 样不超过样不超过72h72h。对于温度、溶解氧等项目需。对于温度、溶解氧等项目需 要现场测定，对要现场测定，对phph值、电导率、值、电导率、coco 2 2 、酸、酸 度、碱度等易变项目，尽可能在度、碱度等易变项目，尽可能在1212- -24h24h检检 测测 水质分析中溶液浓度的表示方法水质分析中溶液浓度的表示方法水质分析中溶液浓度的表示方法水质分析中溶液浓度的表示方法 溶液浓度就是指一定量的溶液或溶剂中所溶液浓度就是指一定量的溶液或溶剂中所 含溶质的量。水分析中溶液浓度的常用表含溶质的量。水分析中溶液浓度的常用表 示方法包括物质量浓度、质量浓度、质量示方法包括物质量浓度、质量浓度、质量 分数、体积分数、滴定度、分数、体积分数、滴定度、v v 1 1 +v+v 2 2 表示的表示的 浓度等多种表示方法，几种浓度之间可以浓度等多种表示方法，几种浓度之间可以 通过相应的换算系数进行换算。通过相应的换算系数进行换算。 标准溶液及标签书写的内容和格式标准溶液及标签书写的内容和格式 标准溶液包括标准滴定液、基准溶液和元标准溶液包括标准滴定液、基准溶液和元 素（或组分）标准溶液。标准溶液的配素（或组分）标准溶液。标准溶液的配 制、标定、校验、稀释等都要有详细的记制、标定、校验、稀释等都要有详细的记 录，标签书写要求内容齐全、字迹清晰、录，标签书写要求内容齐全、字迹清晰、 符号准确，书写内容应包括溶液名称、浓符号准确，书写内容应包括溶液名称、浓 度类型、浓度值、介质、配制日期、有效度类型、浓度值、介质、配制日期、有效 期、配制人、注意事项等。期、配制人、注意事项等。 *（单位（单位/实验室名称）实验室名称） 标准溶液标准溶液 溶液名称氢氧化钠标准溶液溶液名称氢氧化钠标准溶液 溶液浓度溶液浓度c(naoh)=0.1015mol/l 配制人配制人 配制日期配制日期2013.6.30 环境条件环境条件29 53% 有效期有效期2013.8.30 备注水质分析备注水质分析 一般溶液及标签书写的内容和格式一般溶液及标签书写的内容和格式 在检测工作中一般溶液的浓度不参与被测在检测工作中一般溶液的浓度不参与被测 组分含量的计算，通常是用来作为组分含量的计算，通常是用来作为“ “条件条件” ”溶溶 液，如控制酸度、指示终点、消除干扰、液，如控制酸度、指示终点、消除干扰、 显色剂等，按照用途可以分为显色剂溶显色剂等，按照用途可以分为显色剂溶 液、掩蔽剂溶液、缓冲溶液、萃取溶液、液、掩蔽剂溶液、缓冲溶液、萃取溶液、 吸收液、指示剂溶液、沉淀剂溶液等。一吸收液、指示剂溶液、沉淀剂溶液等。一 般溶液除特殊要求外，不需要详尽的配制般溶液除特殊要求外，不需要详尽的配制 记录。一般溶液标签的书写内容应该包括记录。一般溶液标签的书写内容应该包括 名称、浓度、介质、日期、配制人和注意名称、浓度、介质、日期、配制人和注意 事项或其他说明。事项或其他说明。 *（单位（单位/实验室名称）实验室名称） 标准溶液标准溶液 溶液名称氢氧化钠标准溶液溶液名称氢氧化钠标准溶液 溶液浓度溶液浓度c(naoh)=0.1015mol/l 配制人配制人 配制日期配制日期2013.6.30 环境条件环境条件29 53% 有效期有效期2013.8.30 备注水质分析备注水质分析 水质分析中标准溶液的配制水质分析中标准溶液的配制水质分析中标准溶液的配制水质分析中标准溶液的配制 hclhcl标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定 （1 1）配制）配制）配制）配制 按照下表量取相应体积的浓盐酸，注入按照下表量取相应体积的浓盐酸，注入按照下表量取相应体积的浓盐酸，注入按照下表量取相应体积的浓盐酸，注入 1000 1000 mlml水中，摇匀。水中，摇匀。水中，摇匀。水中，摇匀。 94590浓盐酸的体积 （v/ml） 0.10.51hcl标准溶液的 浓度 c(hcl)(mol/l) （2 2）标定）标定 将工作基准试剂无水碳酸钠在将工作基准试剂无水碳酸钠在270270 300300的高温炉中灼烧至恒重，按照下表规定称取无的高温炉中灼烧至恒重，按照下表规定称取无 水碳酸钠，溶于水碳酸钠，溶于50ml50ml水中，加水中，加1010滴溴甲酚绿滴溴甲酚绿- -甲基甲基 红指示液，用配制好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色红指示液，用配制好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色 变为暗红色，煮沸变为暗红色，煮沸2min2min，冷却后继续滴定至溶液为，冷却后继续滴定至溶液为 暗红色。同时做空白试验。暗红色。同时做空白试验。 0.20.20.950.951.91.9工作基准试剂无水碳酸工作基准试剂无水碳酸 钠的质量（钠的质量（m/gm/g） 0.10.51hcl标准溶液的浓度 c(hcl)(mol/l) h h2 2 soso 4 4 标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定 （1 1）配制）配制 按照下表量取相应体积的浓硫酸，缓按照下表量取相应体积的浓硫酸，缓 缓注入缓注入1000ml1000ml水中，冷却，摇匀。水中，冷却，摇匀。 31530浓硫酸的体积 （v/ml） 0.10.51h2so4标准溶液 的浓度 c(h2so4)(mol /l) （2 2）标定）标定 将工作基准试剂无水碳酸钠在将工作基准试剂无水碳酸钠在 270300270300的高温炉中灼烧至恒重按照下表规定的高温炉中灼烧至恒重按照下表规定 称取无水碳酸钠，溶于称取无水碳酸钠，溶于50ml50ml水中，加水中，加1010滴溴甲酚滴溴甲酚 绿绿- -甲基红指示液，用配制好的硫酸溶液滴定至溶液甲基红指示液，用配制好的硫酸溶液滴定至溶液 由绿色变为暗红色，煮沸由绿色变为暗红色，煮沸2min2min，冷却后继续滴定至，冷却后继续滴定至 溶液为暗红色。同时做空白试验。溶液为暗红色。同时做空白试验。 0.20.20.950.951.91.9工作基准试剂无水碳酸钠的质工作基准试剂无水碳酸钠的质 量（量（m/gm/g） 0.10.51h2so4标准溶液的浓度 c(1/2 h2so4)(mol/l) naohnaoh标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定 （1 1）配制）配制 称取称取110gnaoh110gnaoh，溶于，溶于100ml100ml无无 coco 2 2 的水中摇匀，注入聚乙烯容器中，密闭放的水中摇匀，注入聚乙烯容器中，密闭放 置至溶液清亮。按照表量取相应体积的上层清置至溶液清亮。按照表量取相应体积的上层清 液，用无液，用无coco 2 2 的水稀释至的水稀释至1000ml1000ml。摇匀。摇匀。 5.42754naoh液的体积（v/ml） 0.10.51naoh标准溶液的浓度 c(naoh)(mol/l) （2 2）标定）标定 将工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾在将工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾在 105105110110的恒温干燥箱中干燥至恒重，按照下的恒温干燥箱中干燥至恒重，按照下 表规定称取邻苯二甲酸氢钾，加无表规定称取邻苯二甲酸氢钾，加无coco 2 2 的水溶解，的水溶解， 加加2 2滴酚酞指示液滴酚酞指示液(10g/l)(10g/l)，用配制好的氢氧化钠，用配制好的氢氧化钠 溶液滴定至溶液呈粉红色，并保持溶液滴定至溶液呈粉红色，并保持30s30s。同时做空。同时做空 白试验。白试验。 505080808080无无coco 2 2 的水的体积（的水的体积（v/v/mlml） 0.750.753.63.67.57.5工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾的质 量（m/g） 0. 10. 51氢氧化钠标准溶液的浓度 c(naoh)(mol/l) kmnokmno 4 4 标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定 （1 1）配制）配制 称取称取3.3g3.3g高锰酸钾，溶于高锰酸钾，溶于1050ml1050ml水水 中，缓慢煮沸中，缓慢煮沸15min15min，冷却，于暗处放置两周后，冷却，于暗处放置两周后 过滤，贮存在棕色瓶中。过滤，贮存在棕色瓶中。 （2 2）标定）标定 称取称取0.25g0.25g在在105105110110的恒温干的恒温干 燥箱中干燥至恒重的工作基准试剂草酸钠，溶于燥箱中干燥至恒重的工作基准试剂草酸钠，溶于 100ml100ml硫酸溶液硫酸溶液(8+92)(8+92)中，用配制好的高锰酸中，用配制好的高锰酸 钾溶液滴定，近终点时加热至钾溶液滴定，近终点时加热至6565，继续滴加至，继续滴加至 溶液呈粉红色，并保持溶液呈粉红色，并保持30s30s。同时做空白试验。同时做空白试验。 乙二胺四乙酸二钠乙二胺四乙酸二钠乙二胺四乙酸二钠乙二胺四乙酸二钠(edta)(edta)标准溶液标准溶液标准溶液标准溶液 的配制和标定的配制和标定的配制和标定的配制和标定 （1 1）配制）配制 按照下表规定量称取乙二胺四乙酸二按照下表规定量称取乙二胺四乙酸二 钠钠(edta)(edta)，加入，加入1000ml1000ml水，加热溶解，冷却，水，加热溶解，冷却， 摇匀。摇匀。 82040乙二胺四乙酸二钠的质量 （m/g） 0.020.050.1乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液 的浓度c(edta)(mol/l) （2 2）标定）标定 1 1）对于乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液）对于乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液 c c(edta(edta)=0.1mol/l)=0.1mol/lc c(edta)=0.05mol/l (edta)=0.05mol/l ，将工，将工 作基准试剂氧化锌在作基准试剂氧化锌在8008005050的高温炉中灼烧至恒重，的高温炉中灼烧至恒重， 按照下表规定称取氧化锌，用少量水湿润，加按照下表规定称取氧化锌，用少量水湿润，加2ml2ml盐酸溶盐酸溶 液液(20(20) )溶解，加水溶解，加水100ml100ml，用氨水，用氨水(10(10) )调节调节phph值为值为 7 78 8，加，加10ml10ml氨氨- -氯化氨缓冲溶液氯化氨缓冲溶液(ph(phl0)l0)及及5 5滴铬黑滴铬黑t t 指示剂（指示剂（5g/l)5g/l)，用配制好的乙二胺四乙酸二钠溶液滴定，用配制好的乙二胺四乙酸二钠溶液滴定 至溶液由紫色变为纯蓝色。同时做空白试验。至溶液由紫色变为纯蓝色。同时做空白试验。 0.150.150.30.3工作基准试剂氧化锌的质量（工作基准试剂氧化锌的质量（m/gm/g） 0.050.050.10.1乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的浓度乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的浓度 c c(edta)(mol(edta)(mol/l) /l) nana 2 2s s2 2 oo 3 3 标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定 （1 1）配制）配制 取取26g26g硫代硫酸钠硫代硫酸钠 （nana 2 2s s2 2 oo 3 3 5h5h 2 2 oo），加），加 0.2g0.2g无水碳酸钠，溶无水碳酸钠，溶 于于1000ml1000ml水中，缓慢煮沸水中，缓慢煮沸10min10min，冷却，放置，冷却，放置 两周后过滤。两周后过滤。 （2 2）标定）标定 取取0.18g0.18g在在1201202 2的恒温干燥箱中的恒温干燥箱中 干燥至恒重的工作基准试剂重铬酸钾，置于碘量干燥至恒重的工作基准试剂重铬酸钾，置于碘量 瓶中，溶于瓶中，溶于25ml25ml水，加水，加2g2g碘化钾、碘化钾、20ml20ml硫酸硫酸 溶液溶液(20%)(20%)，摇匀，在暗处放置，摇匀，在暗处放置10min10min。加。加 150ml150ml水，用配制好的硫代硫酸钠溶液滴定，近水，用配制好的硫代硫酸钠溶液滴定，近 终点时加终点时加2ml2ml淀粉指示液（淀粉指示液（10g/l10g/l）, ,继续滴加至继续滴加至 溶液由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。溶液由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。 碘标准溶液的配制和标定碘标准溶液的配制和标定碘标准溶液的配制和标定碘标准溶液的配制和标定 （1 1）配制）配制 取取13g13g碘和碘和35g35g碘化钾溶于碘化钾溶于100 100 mlml水水 中，稀释至中，稀释至1000 1000 mlml，摇匀，贮存在棕色瓶中。，摇匀，贮存在棕色瓶中。 （2 2）标定）标定 取取35.0040.00 35.0040.00 mlml配制好的碘溶配制好的碘溶 液，置于碘量瓶中，加液，置于碘量瓶中，加150 150 mlml水，用硫代硫酸水，用硫代硫酸 钠标准滴定溶液钠标准滴定溶液c c(na(na 2 2s s2 2 oo 3 3 )=0.1mol/l)=0.1mol/l滴定，滴定， 近终点时加近终点时加2ml2ml淀粉指示液淀粉指示液(10g/l)(10g/l)，继续滴加，继续滴加 至溶液蓝色消失。同时做空白试验：取至溶液蓝色消失。同时做空白试验：取250ml250ml 水，加水，加0.050.050.20ml0.20ml配制好的碘溶液和配制好的碘溶液和2ml2ml淀淀 粉指示液粉指示液(10g/l)(10g/l)，用硫代硫酸钠标准滴定溶液，用硫代硫酸钠标准滴定溶液 c c(na(na 2 2s s2 2 oo 3 3 )=0.1mol/l)=0.1mol/l滴定至溶液蓝色消失。滴定至溶液蓝色消失。 水质分析化验水质分析化验水质分析化验水质分析化验 电导率的测定电导率的测定电导率的测定电导率的测定 溶解于水中的酸、碱、盐电解质，在溶液中解离成溶解于水中的酸、碱、盐电解质，在溶液中解离成溶解于水中的酸、碱、盐电解质，在溶液中解离成溶解于水中的酸、碱、盐电解质，在溶液中解离成 正、负离正、负离正、负离正、负离 子，使电解液具有导电能力，其导电能力的大小通常用电导率子，使电解液具有导电能力，其导电能力的大小通常用电导率子，使电解液具有导电能力，其导电能力的大小通常用电导率子，使电解液具有导电能力，其导电能力的大小通常用电导率 来表示。在特定条件下距离为来表示。在特定条件下距离为来表示。在特定条件下距离为来表示。在特定条件下距离为lcmlcm、截面积为、截面积为、截面积为、截面积为lcmlcm 2 2 的两个电极的两个电极的两个电极的两个电极 之间介质电阻的倒数称为电导率，溶液的电导率与电解质的性之间介质电阻的倒数称为电导率，溶液的电导率与电解质的性之间介质电阻的倒数称为电导率，溶液的电导率与电解质的性之间介质电阻的倒数称为电导率，溶液的电导率与电解质的性 质、浓度、温度等因素有关。一般，溶液电导率是指质、浓度、温度等因素有关。一般，溶液电导率是指质、浓度、温度等因素有关。一般，溶液电导率是指质、浓度、温度等因素有关。一般，溶液电导率是指2525时的时的时的时的 电导率。电导率。电导率。电导率。 电导率的单位是电导率的单位是电导率的单位是电导率的单位是s/ms/m，实际水的电导率很小，所以经常用，实际水的电导率很小，所以经常用，实际水的电导率很小，所以经常用，实际水的电导率很小，所以经常用 s s/cm/cm表示，其换算关系为表示，其换算关系为表示，其换算关系为表示，其换算关系为 1s/m=101s/m=10 3 3 ms/m=10ms/m=10 6 6 s/m=10s/m=10 4 4 s/cms/cm。铂电极和。铂电极和。铂电极和。铂电极和 铂黑电极是实验室常用的电极，电导池常数在出厂时会标示在铂黑电极是实验室常用的电极，电导池常数在出厂时会标示在铂黑电极是实验室常用的电极，电导池常数在出厂时会标示在铂黑电极是实验室常用的电极，电导池常数在出厂时会标示在 电极上，对未知常数的电极或者需要校正电导池常数时，可以电极上，对未知常数的电极或者需要校正电导池常数时，可以电极上，对未知常数的电极或者需要校正电导池常数时，可以电极上，对未知常数的电极或者需要校正电导池常数时，可以 用被测电极测定已知电导的氯化钾标准溶液计算出。用被测电极测定已知电导的氯化钾标准溶液计算出。用被测电极测定已知电导的氯化钾标准溶液计算出。用被测电极测定已知电导的氯化钾标准溶液计算出。 仪器仪器仪器仪器电导率仪：测量范围电导率仪：测量范围电导率仪：测量范围电导率仪：测量范围0 01010s/cms/cm；电导电极；专用；电导电极；专用；电导电极；专用；电导电极；专用 采样瓶。采样瓶。采样瓶。采样瓶。 phph的测定的测定的测定的测定 phph的测定有目视比色法和玻璃电极法。目视比色的测定有目视比色法和玻璃电极法。目视比色 法的原理是：不同的酸碱指示剂在不同的法的原理是：不同的酸碱指示剂在不同的phph范围范围 内显示不同的颜色，在一系列已知内显示不同的颜色，在一系列已知phph的缓冲溶液的缓冲溶液 中，加入预选的指示剂，以其所显示的颜色作为中，加入预选的指示剂，以其所显示的颜色作为 标准色，向水样中加入同种指示剂，显色后与标标准色，向水样中加入同种指示剂，显色后与标 准色比较，来测定水样的准色比较，来测定水样的phph值。但是，含有氧化值。但是，含有氧化 剂、还原剂、色素的水样和高含盐量、混浊水剂、还原剂、色素的水样和高含盐量、混浊水 样、除盐水等水样不能采用目视比色法。玻璃电样、除盐水等水样不能采用目视比色法。玻璃电 极法是以氢离子选择性电极和参比电极组成测量极法是以氢离子选择性电极和参比电极组成测量 电池测量电极电位，来测定水样的准确电池测量电极电位，来测定水样的准确phph值。实值。实 际应用较多的是玻璃电极法。际应用较多的是玻璃电极法。 悬浮物的测定悬浮物的测定 水中颗粒直径大于水中颗粒直径大于水中颗粒直径大于水中颗粒直径大于1010 - -4 4 mmmm的微粒称为悬浮的微粒称为悬浮的微粒称为悬浮的微粒称为悬浮 物，是引起水混浊现象的原因。水在静止时，较物，是引起水混浊现象的原因。水在静止时，较物，是引起水混浊现象的原因。水在静止时，较物，是引起水混浊现象的原因。水在静止时，较 轻的悬浮物会浮于水面称为漂浮物，较重的则下轻的悬浮物会浮于水面称为漂浮物，较重的则下轻的悬浮物会浮于水面称为漂浮物，较重的则下轻的悬浮物会浮于水面称为漂浮物，较重的则下 沉，称为可沉物。漂浮物主要是动植物产生的物沉，称为可沉物。漂浮物主要是动植物产生的物沉，称为可沉物。漂浮物主要是动植物产生的物沉，称为可沉物。漂浮物主要是动植物产生的物 质或死亡后的腐败产物，是一些有机化合物。可质或死亡后的腐败产物，是一些有机化合物。可质或死亡后的腐败产物，是一些有机化合物。可质或死亡后的腐败产物，是一些有机化合物。可 沉物主要是砂子和黏土类无机化合物。悬浮固形沉物主要是砂子和黏土类无机化合物。悬浮固形沉物主要是砂子和黏土类无机化合物。悬浮固形沉物主要是砂子和黏土类无机化合物。悬浮固形 物在水中是不稳定的，容易去除。物在水中是不稳定的，容易去除。物在水中是不稳定的，容易去除。物在水中是不稳定的，容易去除。 悬浮物的测定原理是用一定的过滤材料过滤一定悬浮物的测定原理是用一定的过滤材料过滤一定悬浮物的测定原理是用一定的过滤材料过滤一定悬浮物的测定原理是用一定的过滤材料过滤一定 体积的水样，将分离出来的固体物质和过滤材料体积的水样，将分离出来的固体物质和过滤材料体积的水样，将分离出来的固体物质和过滤材料体积的水样，将分离出来的固体物质和过滤材料 在在在在105105110110烘箱中干燥至恒重，称量测定增烘箱中干燥至恒重，称量测定增烘箱中干燥至恒重，称量测定增烘箱中干燥至恒重，称量测定增 重计算所得。使用不同的过滤材料可以得到不同重计算所得。使用不同的过滤材料可以得到不同重计算所得。使用不同的过滤材料可以得到不同重计算所得。使用不同的过滤材料可以得到不同 的测定结果。所以，测定结果需要注明所使用的的测定结果。所以，测定结果需要注明所使用的的测定结果。所以，测定结果需要注明所使用的的测定结果。所以，测定结果需要注明所使用的 过滤材料。一般测定悬浮物的过滤材料采用过滤材料。一般测定悬浮物的过滤材料采用过滤材料。一般测定悬浮物的过滤材料采用过滤材料。一般测定悬浮物的过滤材料采用g4g4玻玻玻玻 璃过滤器或定量快速滤纸。璃过滤器或定量快速滤纸。璃过滤器或定量快速滤纸。璃过滤器或定量快速滤纸。 全固体的测定全固体的测定 全固体是溶解固体和悬浮物的总和。依据水样中成分全固体是溶解固体和悬浮物的总和。依据水样中成分全固体是溶解固体和悬浮物的总和。依据水样中成分全固体是溶解固体和悬浮物的总和。依据水样中成分 的不同，全固体的测定方法分为三种：第一种方法适的不同，全固体的测定方法分为三种：第一种方法适的不同，全固体的测定方法分为三种：第一种方法适的不同，全固体的测定方法分为三种：第一种方法适 用于普通水样；第二种方法适用于炉水等酚酞碱度高用于普通水样；第二种方法适用于炉水等酚酞碱度高用于普通水样；第二种方法适用于炉水等酚酞碱度高用于普通水样；第二种方法适用于炉水等酚酞碱度高 的水样，测定时需要加入与其等物质量的硫酸标准溶的水样，测定时需要加入与其等物质量的硫酸标准溶的水样，测定时需要加入与其等物质量的硫酸标准溶的水样，测定时需要加入与其等物质量的硫酸标准溶 液；第三种方法用于含有大量吸湿性很强的固体物液；第三种方法用于含有大量吸湿性很强的固体物液；第三种方法用于含有大量吸湿性很强的固体物液；第三种方法用于含有大量吸湿性很强的固体物 质，如氯化镁、氯化钙、硝酸钙、硝酸镁等的苦咸质，如氯化镁、氯化钙、硝酸钙、硝酸镁等的苦咸质，如氯化镁、氯化钙、硝酸钙、硝酸镁等的苦咸质，如氯化镁、氯化钙、硝酸钙、硝酸镁等的苦咸 水，测定时需要加入适量的碳酸钠标准溶液。使其转水，测定时需要加入适量的碳酸钠标准溶液。使其转水，测定时需要加入适量的碳酸钠标准溶液。使其转水，测定时需要加入适量的碳酸钠标准溶液。使其转 化为碳酸钙、碳酸镁、氯化钠、硝酸钠等不易吸潮的化为碳酸钙、碳酸镁、氯化钠、硝酸钠等不易吸潮的化为碳酸钙、碳酸镁、氯化钠、硝酸钠等不易吸潮的化为碳酸钙、碳酸镁、氯化钠、硝酸钠等不易吸潮的 物质，便于称量恒重。物质，便于称量恒重。物质，便于称量恒重。物质，便于称量恒重。 所取水样的体积应该使蒸干残留物的重量在所取水样的体积应该使蒸干残留物的重量在所取水样的体积应该使蒸干残留物的重量在所取水样的体积应该使蒸干残留物的重量在5050 100mg100mg，在蒸干、烘干过程中，需要在蒸发皿上放，在蒸干、烘干过程中，需要在蒸发皿上放，在蒸干、烘干过程中，需要在蒸发皿上放，在蒸干、烘干过程中，需要在蒸发皿上放 置玻璃三脚架并加盖玻璃表面皿，防止杂物落入影响置玻璃三脚架并加盖玻璃表面皿，防止杂物落入影响置玻璃三脚架并加盖玻璃表面皿，防止杂物落入影响置玻璃三脚架并加盖玻璃表面皿，防止杂物落入影响 试验结果。对于含盐量较少的水样，可以在通风橱内试验结果。对于含盐量较少的水样，可以在通风橱内试验结果。对于含盐量较少的水样，可以在通风橱内试验结果。对于含盐量较少的水样，可以在通风橱内 再加防护罩或采用真空蒸发的方法。再加防护罩或采用真空蒸发的方法。再加防护罩或采用真空蒸发的方法。再加防护罩或采用真空蒸发的方法。 水中阳离子的测定水中阳离子的测定水中阳离子的测定水中阳离子的测定 水中阳离子的主要监测项目包括硬度、钙、镁、水中阳离子的主要监测项目包括硬度、钙、镁、 钾、钠、铜、铁、锌、铝、铵等离子，阳离子的钾、钠、铜、铁、锌、铝、铵等离子，阳离子的 测定方法主要包括测定方法主要包括:edta:edta络合滴定法测定硬度、络合滴定法测定硬度、 钙、镁、锌等离子钙、镁、锌等离子; ;原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法 测定测定 钙、镁、钾、钠、铜、铁、锌等离子钙、镁、钾、钠、铜、铁、锌等离子; ;分光光度法分光光度法 测定铁、铝、锌、铜等离子测定铁、铝、锌、铜等离子; ;火焰光度法测定钾、火焰光度法测定钾、 钠离子；离子选择性电极测定铵离子。每一种离钠离子；离子选择性电极测定铵离子。每一种离 子的测定方法有多种，需要根据测定水样的类子的测定方法有多种，需要根据测定水样的类 型、所测定离子的浓度，以及检测方法的测定范型、所测定离子的浓度，以及检测方法的测定范 围等来确定测定方法。围等来确定测定方法。 edtaedta络合滴定法测定硬度和钙镁离子络合滴定法测定硬度和钙镁离子络合滴定法测定硬度和钙镁离子络合滴定法测定硬度和钙镁离子 钙离子、镁离子都能与钙离子、镁离子都能与edtaedta形成稳定的形成稳定的 络合物，其络合稳定常数分别为络合物，其络合稳定常数分别为101010.7 10.7、 、 10108.7 8.7，控制不同的滴定 ，控制不同的滴定phph值，选择相应的值，选择相应的 指示剂控制滴定终点，根据消耗的指示剂控制滴定终点，根据消耗的edtaedta体体 积，可以计算出硬度值和钙、镁离子浓积，可以计算出硬度值和钙、镁离子浓 度。度。 磺基水杨酸分光光度法测定全铁磺基水杨酸分光光度法测定全铁磺基水杨酸分光光度法测定全铁磺基水杨酸分光光度法测定全铁 （1 1）先将水样中的）先将水样中的fefe2+ 2+离子用过硫酸铵氧 离子用过硫酸铵氧 化成化成fefe3+ 3+，在 ，在ph=9ph=91111的条件下，的条件下，fe fe3+ 3+ 与磺基水杨酸生成在与磺基水杨酸生成在425nm425nm具有最大吸收具有最大吸收 波长的黄色络合物。波长的黄色络合物。 （2 2）主要仪器和试剂）主要仪器和试剂 1 1）分光光度计。）分光光度计。 2 2）fefe3+ 3+标准溶液。 标准溶液。 火焰光度法测定钾离子火焰光度法测定钾离子火焰光度法测定钾离子火焰光度法测定钾离子 (1) (1) 用火焰激发溶液中钾离子而产生特定的用火焰激发溶液中钾离子而产生特定的 辐射光谱，以火焰光度计检测光强度得出辐射光谱，以火焰光度计检测光强度得出 钾离子含量。钙镁等的干扰可以用钠的缓钾离子含量。钙镁等的干扰可以用钠的缓 冲溶液来消除。冲溶液来消除。 (2)(2)主要仪器和试剂主要仪器和试剂 1)1)火焰光度计。火焰光度计。 2)2)钾标准溶液，钾标准溶液，(k(k+ +)=50 )=50g/mlg/ml。 3)3)钠缓冲溶液，钠缓冲溶液，1.0mg/ml1.0mg/ml。 离子选择性电极测定钠离子离子选择性电极测定钠离子离子选择性电极测定钠离子离子选择性电极测定钠离子 离子选择性电极测定钠离子的测量原理与氢离子离子选择性电极测定钠离子的测量原理与氢离子 选择性电极测选择性电极测phph相同。用钠离子选择性电极相同。用钠离子选择性电极 pnapna电极与甘汞参比电极同时浸人水溶液组成测电极与甘汞参比电极同时浸人水溶液组成测 量电池，测量钠离子的电极电位。在测定时，所量电池，测量钠离子的电极电位。在测定时，所 用的高纯水、定位溶液、校核溶液、被测水样都用的高纯水、定位溶液、校核溶液、被测水样都 要用二异丙胺碱化至要用二异丙胺碱化至ph10ph10，防止水中氢离子取，防止水中氢离子取 代电极敏感膜表面层硅酸盐骨架中的钠离子，造代电极敏感膜表面层硅酸盐骨架中的钠离子，造 成较长时间内测试结果偏大。选用成较长时间内测试结果偏大。选用pna4pna4标准溶液标准溶液 (2.3mgna(2.3mgna+ +/l) /l)为定位液，用为定位液，用pna5pna5标准溶液标准溶液 (0.23mgna(0.23mgna+ +/l) /l)校核。水样在碱化后直接测校核。水样在碱化后直接测 定。定。 原子吸收分光光度法测定钙、镁、原子吸收分光光度法测定钙、镁、原子吸收分光光度法测定钙、镁、原子吸收分光光度法测定钙、镁、 钾、钠、铜、铁、锌等离子钾、钠、铜、铁、锌等离子钾、钠、铜、铁、锌等离子钾、钠、铜、铁、锌等离子 原子吸收分光光度法是基于物质所产生的原子吸收分光光度法是基于物质所产生的 原子蒸气对待测元素特征谱线的吸收作用原子蒸气对待测元素特征谱线的吸收作用 来进行定量分析的分析方法。它的优点是来进行定量分析的分析方法。它的优点是 特效性、准确性和灵敏度都很好。相比较特效性、准确性和灵敏度都很好。相比较 其他方法，原子吸收分光光度分析法在测其他方法，原子吸收分光光度分析法在测 定中所受到的干扰要小得多，大部分共存定中所受到的干扰要小得多，大部分共存 离子对测定都没有影响。离子对测定都没有影响。 水中阴离子的测定水中阴离子的测定水中阴离子的测定水中阴离子的测定 水中阴离子主要包括碳酸根、重碳酸根、氢氧根水中阴离子主要包括碳酸根、重碳酸根、氢氧根水中阴离子主要包括碳酸根、重碳酸根、氢氧根水中阴离子主要包括碳酸根、重碳酸根、氢氧根 、氯、氯、氯、氯 根、硫酸根、硝酸根、亚硝酸根、磷酸根、磷酸氢根、氟根、硫酸根、硝酸根、亚硝酸根、磷酸根、磷酸氢根、氟根、硫酸根、硝酸根、亚硝酸根、磷酸根、磷酸氢根、氟根、硫酸根、硝酸根、亚硝酸根、磷酸根、磷酸氢根、氟 等离子，阴离子的测定方法包括容量法测定碱度、碳酸等离子，阴离子的测定方法包括容量法测定碱度、碳酸等离子，阴离子的测定方法包括容量法测定碱度、碳酸等离子，阴离子的测定方法包括容量法测定碱度、碳酸 根、重碳酸根、氢氧根、氯根等离子，重量法测定硫酸根根、重碳酸根、氢氧根、氯根等离子，重量法测定硫酸根根、重碳酸根、氢氧根、氯根等离子，重量法测定硫酸根根、重碳酸根、氢氧根、氯根等离子，重量法测定硫酸根 离子，分光光度法测定硫酸根、硝酸根、亚硝酸根、磷酸离子，分光光度法测定硫酸根、硝酸根、亚硝酸根、磷酸离子，分光光度法测定硫酸根、硝酸根、亚硝酸根、磷酸离子，分光光度法测定硫酸根、硝酸根、亚硝酸根、磷酸 根、磷酸氢根等离子，离子色谱法测定水中氟、氯、磷酸根、磷酸氢根等离子，离子色谱法测定水中氟、氯、磷酸根、磷酸氢根等离子，离子色谱法测定水中氟、氯、磷酸根、磷酸氢根等离子，离子色谱法测定水中氟、氯、磷酸 根、硫酸根、硝酸根，亚硝酸根等离子。依据实际工作需根、硫酸根、硝酸根，亚硝酸根等离子。依据实际工作需根、硫酸根、硝酸根，亚硝酸根等离子。依据实际工作需根、硫酸根、硝酸根，亚硝酸根等离子。依据实际工作需 要和条件选择合适、准确的监测方法。要和条件选择合适、准确的监测方法。要和条件选择合适、准确的监测方法。要和条件选择合适、准确的监测方法。 根据热力发电厂实际工作的特点，选取部分阴离子的常根据热力发电厂实际工作的特点，选取部分阴离子的常根据热力发电厂实际工作的特点，选取部分阴离子的常根据热力发电厂实际工作的特点，选取部分阴离子的常 用、典型测定方法，来着重介绍各类方法的操作和计算。用、典型测定方法，来着重介绍各类方法的操作和计算。用、典型测定方法，来着重介绍各类方法的操作和计算。用、典型测定方法，来着重介绍各类方法的操作和计算。 包括酸碱滴定容量分析法测定碱度、碳酸根、重碳酸根、包括酸碱滴定容量分析法测定碱度、碳酸根、重碳酸根、包括酸碱滴定容量分析法测定碱度、碳酸根、重碳酸根、包括酸碱滴定容量分析法测定碱度、碳酸根、重碳酸根、 氢氧根，重量法测定硫酸根，沉淀滴定容量分析法测定氯氢氧根，重量法测定硫酸根，沉淀滴定容量分析法测定氯氢氧根，重量法测定硫酸根，沉淀滴定容量分析法测定氯氢氧根，重量法测定硫酸根，沉淀滴定容量分析法测定氯 根和离子色谱法同时测定氟、氯、磷酸根、硫酸根、硝酸根和离子色谱法同时测定氟、氯、磷酸根、硫酸根、硝酸根和离子色谱法同时测定氟、氯、磷酸根、硫酸根、硝酸根和离子色谱法同时测定氟、氯、磷酸根、硫酸根、硝酸 根、亚硝酸根。根、亚硝酸根。根、亚硝酸根。根、亚硝酸根。 酸碱滴定容量分析法测定碱度、碳酸碱滴定容量分析法测定碱度、碳酸碱滴定容量分析法测定碱度、碳酸碱滴定容量分析法测定碱度、碳 酸根、重碳酸根、氢氧根酸根、重碳酸根、氢氧根酸根、重碳酸根、氢氧根酸根、重碳酸根、氢氧根 (1) (1) 水中碱度是指水中含有能接受水中碱度是指水中含有能接受h h+ +的物质的 的物质的 量。例如氢氧根、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、量。例如氢氧根、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、 磷酸氢盐、硅酸盐、硅酸氢盐、亚硫酸盐、亚硫磷酸氢盐、硅酸盐、硅酸氢盐、亚硫酸盐、亚硫 酸氢盐、氨等都是水中常见的能接受酸氢盐、氨等都是水中常见的能接受h h+ +的碱性物 的碱性物 质。酚酞碱度是以酚酞作指示剂测得的碱度，终质。酚酞碱度是以酚酞作指示剂测得的碱度，终 点约为点约为ph=8.3ph=8.3。全碱度是以甲基橙作指示剂测。全碱度是以甲基橙作指示剂测 得的碱度终点约为得的碱度终点约为ph=4.2ph=4.2。此外，也可以用。此外，也可以用 phph酸度计代替指示剂控制滴定终点。酸度计代替指示剂控制滴定终点。 （2 2）主要仪器和试剂）主要仪器和试剂 1)1)酚酞指示剂，酚酞指示剂，1%1%乙醇溶液。乙醇溶液。 2)2)甲基橙指示剂，甲基橙指示剂，0.1%0.1%水溶液。水溶液。 3)3)硫酸标准溶液，硫酸标准溶液，c c(1/2h(1/2h 2 2 soso 4 4 )=0.1mol/l )=0.1mol/l 重量法测定硫酸根重量法测定硫酸根重量法测定硫酸根重量法测定硫酸根 （1 1）在强酸性溶液中，氯化钡与硫酸根离子定量）在强酸性溶液中，氯化钡与硫酸根离子定量 地产生硫酸钡沉淀，经过过滤洗涤，灼烧称重地产生硫酸钡沉淀，经过过滤洗涤，灼烧称重 后，计算出硫酸根离子的含量。但是，磷酸盐和后，计算出硫酸根离子的含量。但是，磷酸盐和 聚磷酸盐也会产生相应的钡盐沉淀，所以在水中聚磷酸盐也会产生相应的钡盐沉淀，所以在水中 磷酸盐和聚磷酸盐含量偏高时，会使测定结果偏磷酸盐和聚磷酸盐含量偏高时，会使测定结果偏 高，应该用其他方法。高，应该用其他方法。 （2 2）仪器与试剂）仪器与试剂 1)1)恒温水浴、高温炉恒温水浴、高温炉(0(010001000) )。 2)2)甲基红溶液：称取甲基红溶液：称取0.1g0.1g甲基红，溶于甲基红，溶于 100ml60%100ml60%的乙醇溶液中。的乙醇溶液中。 3)3)氯化钡溶液：氯化钡溶液：5%5%。 4)4)硝酸银溶液：硝酸银溶液：1.0%1.0%。 沉淀滴定容量分析法测定氯离子沉淀滴定容量分析法测定氯离子沉淀滴定容量分析法测定氯离子沉淀滴定容量分析法测定氯离子 沉淀滴定容量分析法测定氯离子需要控制溶液的沉淀滴定容量分析法测定氯离子需要控制溶液的 phph值在值在6.56.57.27.2之间最好，不能超出之间最好，不能超出6.56.5 10.510.5。酸性过强，。酸性过强，crocro 4 4 2 2- - 会与会与h h+ +形成 形成hcrohcro 4 4 、 、 h h2 2 crocro 4 4 ，不能形成砖红色沉淀。碱性过强，不能形成砖红色沉淀。碱性过强， agag+ + 会水解成会水解成agohagoh，甚至，甚至agag 2 2 oo沉淀。此外，水样中沉淀。此外，水样中 硫离子硫离子(s(s2 2 ) )含量大于 含量大于5mg/l5mg/l，铁、铝含量大于，铁、铝含量大于 3mg/l3mg/l或水样颜色太深时，需要对水样加或水样颜色太深时，需要对水样加h h 2 2 oo 2 2 煮煮 沸作脱色处理后测定。沸作脱色处理后测定。 离子色谱法同时测定水中氟、氯、磷离子色谱法同时