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石家庄双燕化工有限公司 高纯度季戊四醇生产项目 环境影响报告书 (简简 本本) 建设单位:石家庄双燕化工有限公司(公章) 环评单位:中勘冶金勘察设计研究院有限责任公司 证书编号:国环评证 乙 字第 1205 号 编制时间:2013 年 10 月 目目 录录 1 建设项目概况建设项目概况1 1.1 建设项目的地点及相关背景1 1.2 建设项目主要建设内容 .1 1.3 与产业政策、马于工业园区规划环评的相符性 7 2 建设项目周围环境现状建设项目周围环境现状.7 2.1 建设项目所在地的环境现状7 2.2 建设项目环境影响评价范围8 3 环境影响预测及拟采取的主要措施与效果环境影响预测及拟采取的主要措施与效果8 3.1 主要污染物的产生、处理及达标排放情况8 3.2 评价范围内的环境保护目标分布情况;14 3.3.环境影响及其预测评价结果14 3.4 环境风险分析预测结果、风险防范措施及应急预案18 3.5 建设项目环境保护措施的技术、经济论证结果;20 3.6 环境影响的经济损益分析结果24 3.7 防护距离内的搬迁所涉及的单位、居民情况及相关措施26 3.8 建设单位拟采取的环境监测计划及环境管理制度 .26 4 公众参与公众参与29 4.1 公众参与方式和内容29 4.2 公众参与调查范围与对象29 4.3 公众意见归纳分析32 5 环境影响评价结论环境影响评价结论.32 6 联系方式联系方式.33 附图 1、拟建厂址地理位置图; 2、大气环境评价范围及厂址周围环境概况示意图; 3、晋州经济开发区(原马于工业园区)总体规划图 石家庄双燕化工有限公司高纯度季戊四醇生产项目环境影响报告书(简本) 中勘冶金勘察设计研究院有限责任公司 1 1 1 建设项目概况建设项目概况 1.1 建设项目的地点及相关背景建设项目的地点及相关背景 1.1.1 项项目目建建设设地地点点 本项目位于晋州经济开发区(原马于工业园区)内,厂址中心坐标为东经 115 0648.5”、北纬 375727.6”, 厂界东侧为果园,南侧是晋州经济开发区临时建 筑,西侧 60m 外与拟建的晋州市旺尔兴建材厂为邻、北侧与在建的石家庄滹沱河化肥 有限责任公司为邻,距最近的马于镇 860m。 本项目评价范围内无饮用水水源地保护区、自然保护区、风景名胜区、生态功能 保护区、文物保护地等法律、法规规定的环境敏感区。 1.1.2 相相关关背背景景 季戊四醇是重要的有机基础化工材料,它在涂料、轻工、汽车、建筑、合成树脂 等工业领域中应用很广泛。我国季戊四醇主要用于生产醇酸树脂涂料、合成润滑油、 松香油、妥尔油脂及季戊四醇硝酸脂等,也在多种场合代替甘油使用,特别是生产聚 酯多元醇和聚醚多元醇。涂料行业是季戊四醇主要消费部门,它主要用于生产醇酸树 脂,在天然树脂漆、酚醛树脂漆、醇酸树脂漆、氨基树脂漆中都有应用,市场需求量 加大,产品紧俏。 石家庄双燕化工有限公司通过市场调研,拟在晋州经济开发区(原马于工业园区) 建设年产 10000 吨高纯度季戊四醇生产项目,该项目符合国家产业政策,已在晋州市 发展改革局备案。 1.2 建建设设项项目目主主要要建建设设内内容容 1.2.1 基基本本建建设设内内容容和和规规模模 本项目首先以甲醇为原料,采用电解银催化氧化工艺生产甲醛,再用甲醛和乙醛 为原料,采用高温钠法工艺生产季戊四醇,年产季戊四醇 10000 吨、双季戊四醇 500 吨、甲酸钠 6200 吨(副产品)。年生产 300 天,平均每天产季戊四醇 33.3 吨。 本建设项目总占地面积 19568 平方米,总建筑面积 12010 平方米,总投资 10500 万元,其中环保投资 428 万元,占总投资的 4.08%。 1.2.2 生生产产工工艺艺 (1)甲醛车间工艺流程及排污节点 该项目采用的甲醛生产方法为电解银催化法,是甲醇在空气中的浓度高于爆炸极 石家庄双燕化工有限公司高纯度季戊四醇生产项目环境影响报告书(简本) 中勘冶金勘察设计研究院有限责任公司 2 限上限(大于36.5%),即在甲醇过量的条件下,使甲醇蒸汽、空气和水蒸汽三种混合物 通过电解银催化剂,反应在常压下,温度在600700下发生氧化和脱氢两个主反应, 生成甲醛气体,经水吸收后得甲醛溶液。 物料输送、蒸发 用泵将原料甲醇送入过滤器,过滤后进入用一塔甲醛溶液间接加热的蒸发器,甲醇 被加热到 4550。由鼓风机从蒸发器底部送入定量经过滤器过滤后的空气,空气通过 被加热的甲醇形成甲醇蒸汽和空气混合物。 该工序污染源主要为甲醇罐的呼吸损失和泵类、罗茨风机噪声。 过热 为了调节氧化炉的温度,在甲醇蒸汽和空气混合物中通入一定量的水蒸汽。水蒸 汽是由尾气锅炉供给的热力压入反应系统的,蒸汽先经总汽包稳压后进入分汽包,再 由分汽包进入蒸发器出口与甲醇和空气混合。 甲醇-空气-水蒸汽混合气体经过热器加热到 110120,以防止混合气中有甲醇 液体存在。若有液体甲醇进入催化剂层,会因液体甲醇剧烈蒸发而使催化剂床翻动, 破坏床层均匀,影响正常操作。 过热后的混合气进入阻火器,阻火器起安全隔离作用,当氧化炉中发生燃烧反应 时不会波及蒸发器。再进入过滤器,以除去五羟基铁等含铁杂质。 氧化 混合气于 110120温度下进入氧化反应器,在 650银催化剂作用下,发生催 化氧化、脱氢反应,生成甲醛。甲醇氧化反应进行的好坏与催化剂、反应温度、原料 混合的比例、反应压力、停留时间、原料混合气的纯度等因素有关。 为有效发挥电解银催化剂的性能,在铺装催化剂时应注意床层的严密、平整和均 匀性,以使气体能均匀地流经催化剂床层,特别是床层的边缘,热电偶插入点等部位 要避免和防止沟通旁路。 反应温度是影响反应的一个重要条件,它不仅影响反应的转化率和反应速度,而 且还影响催化剂活性的发挥,温度升高对脱氢反应有利,使得甲醇的转化率提高。但 温度太高,容易引起深度氧化和产品分解,甚至使催化剂熔融烧结而降低活性,通常 反应温度为 650左右,氧化炉产生的热量由废热锅炉(列管热交换器)回收。 其它因素对反应过程也有较大的影响,为提高反应收率,在生产过程中氧化反应 控制在常压下进行,反应停留时间在 0.050.1s 之间。原料甲醇含量需99%,并且 石家庄双燕化工有限公司高纯度季戊四醇生产项目环境影响报告书(简本) 中勘冶金勘察设计研究院有限责任公司 3 经过滤器过滤。 该工序污染源主要为泵类噪声、甲醇氧化产生的废催化剂。 吸收 反应后的产物气体经过列管冷却器骤冷到 8090后从塔底进入第一吸收塔,与 塔顶喷淋的吸收液逆流接触,将大部分甲醛吸收;未被吸收的气体由塔顶引出,进入 第二吸收塔的底部,从第二吸收塔顶部加入一定量的水进行吸收。由第二吸收塔底采 出稀甲醛溶液由循环泵经冷却器冷却后,打入第一吸收塔。 两个吸收塔分别通过循环泵将塔底吸收液送入冷却器冷却后送入塔底循环使用。 第一吸收塔的甲醛浓度为 37%,冷却后吸收液温度为 40左右;第二吸收塔的吸收液 甲醛浓度为 10%左右,塔顶吸收液温度为 25左右。两个吸收塔吸收液的喷淋密度控 制在 20m3/m2h 左右,液泛速度为 1.25m/s,气流速度为液泛速度的 0.60.8 倍。 自第一吸收塔底部采出的吸收液冷却后作为产品甲醛送入甲醛贮罐。 该工序污染源主要为吸收塔尾气、循环冷却水系统排污水和泵类噪声。 尾气的燃烧 由第二吸收塔顶引出的尾气中含有ch2o、co、h2、ch4和 hcooh 等可燃物质, 可直接燃烧,尾气经阻火器送入导热油炉燃烧,导热油炉 烟气再进入余热锅炉生产蒸汽, 与导热油输送到季戊四醇车间脱醛塔、干燥、水解塔进行供热,燃烧废气排空。 该工序污染源为尾气导热油炉烟气和泵类、风机噪声。 冷却水的循环 生产中通过水泵将循环水池的冷却水送入冷却器内对两个吸收塔的吸收液进行冷 却后返回凉水塔进行冷却,然后再进入循环水池。 催化剂的处理 本项目以电解银为催化剂,催化剂在使用一段时间后会被氧化而活性降低,因此, 电解银每 2 个月需更换一次,每次更换量为 115 公斤。更换后的电解银由原料提供商 回收。 (2)季戊四醇车间工艺流程及排污节点 季戊四醇的工业化生产均以甲醛和乙醛为原料,根据使用催化剂的不同可分为钙 法和钠法。钠法工艺还可分为低温低配比、高温高配比和催化加氢法。目前国内外高 端季戊四醇普遍采用高温高配比钠法连续或间歇式反应、加压脱醛、多效蒸发及先进 的精制技术,消耗低,副产品完全回收,污染小。石家庄双燕化工季戊四醇装置采用 石家庄双燕化工有限公司高纯度季戊四醇生产项目环境影响报告书(简本) 中勘冶金勘察设计研究院有限责任公司 4 高温高配比,生产为世界先进水平,主要表现在能耗低,消耗低,产品档次高,工艺 顺畅和稳定。 季戊四醇工业生产主要采用甲醛、乙醛在碱金属或碱土金属的氢氧化物的作用下, 缩合及康尼扎罗反应生成季戊四醇和甲酸盐。反应中甲醛为过量。 本技术为连续法生产工艺,首先甲醛和乙醛缩合生成反应中间物三羟甲基乙醛, 三羟甲基乙醛与甲醛和碱反应生成季戊四醇,同时生成甲酸钠。副产物主要有甲醇、 聚季戊四醇、季戊四醇甲醚类、季戊四醇缩甲醛和甲醛聚糖。通过控制反应配比可控 制产品中单季戊四醇和二季戊四醇的含量。 缩合工序 浓甲醛和回收稀甲醛按比例打入缩合釜,搅拌均匀,配置成底水,在缩合釜内调 节好初始反应温度(40-41) 。然后分别投入碱和乙醛,控制投料速度,保持投料完 ph 值在 11-12,投料完后加甲酸中和,并将缩合釜内物料放入缩合液槽,进入下一个 循环。反应完后残碱 0.1-8g/l,残醛 10-100g/l,温度 63-63.5。 该工序主要污染物为常压反应釜挥发出的甲醛及微量的甲醇、乙醛气体,另外搅 拌桨产生噪音。将缩合釜密闭,通过放空管引至三级水洗塔,原料均采用管道添加, 管道接口处采用法兰连接。减少面源污染。 脱醛、脱醇工序 缩合液送入脱醛塔,分离未反应的甲醛和反应生成的甲醇。脱醛塔底部物料(浓 缩后的缩合液)进入蒸发器,脱醛塔顶气相组分(含甲醇、甲醛,温度 130-150) 并联分别进入脱醇塔、蒸发器、脱醛塔进料预热器、甲酸钠蒸发加热器,脱醛塔顶气 相组分作为加热热源,换热后再串联进入甲酸钠清液预热器、冷凝器,冷凝为含含甲 醇、甲醛液,送入甲醇稀甲醛贮罐。 甲醇稀甲醛液从贮罐用泵输送进入脱醇塔分离出甲醇和稀甲醛,塔顶气相组分经 塔顶冷凝器冷却得到甲醇(送入回收甲醇贮罐,输送至甲醛车间) ,塔底物料经冷凝器 冷却得到稀甲醛(送入稀甲醛贮罐,用于配制甲醛再作为季戊四醇生产原料) 。 脱醛塔塔顶冷凝液和不凝气最终均进入脱醇塔,脱醇塔塔顶不凝气进入三级水吸 收装置进行处理。 蒸发工序 来自脱醛塔底部物料和脱色工序的洗液通过二效降膜蒸发器进行连续真空蒸发, 当料液达到一定浓度后输送到结晶罐。蒸发器内气体经冷凝、冷却器得到冷凝液(主 石家庄双燕化工有限公司高纯度季戊四醇生产项目环境影响报告书(简本) 中勘冶金勘察设计研究院有限责任公司 5 要成分为水,含有 0.01%甲醛、0.01%甲醇、0.04%甲酸) ,分别回用于双季淘洗水, 甲醛车间吸收水,多余的输送污水处理站处理。 蒸发器为真空蒸发,此系统为封闭作业。物料输送采用管道,管道接口处采用法 兰连接。真空泵排放废气引入水洗塔,洗涤排空。 结晶工序 从蒸发器出来的物料进入结晶罐,先让其自然降温到一定温度后再开结晶罐冷却 水降温,当料液降温到工艺要求后,将料液放至结晶液中间槽。 粗季戊四醇工序 结晶好的料液放至中间槽用泵输送至原料脱母液带式机,进行脱母液,得到含少 量甲酸钠的粗品季戊四醇和母液,该母液称为一次母液。 含少量甲酸钠的粗品季戊四醇用单季母液进行洗涤,得到洗涤液叫洗液。 洗液送脱色工段进行脱色和回收物料;洗去灰分(甲酸钠)的粗品季戊四醇作为 单季工序的原料;一次母液经泵输送至甲酸钠工序回收甲酸钠和副品季戊四醇。 该工序真空泵产生废气,废气引至吸收塔进行水洗后排空。 单季工序 粗品季戊四醇、单季母液和双季淘洗水按各自的比例混合加入溶料釜,通过加甲 酸控制 ph 值 4-5 之间,升温全溶解,经液下泵输送至水解塔水解,微量季戊四醇醚类、 季戊四醇缩甲醛等被水解成季戊四醇(在 ph 值 4-5 之间和合适温度下发生水解反应) 。 水解后的料液采至结晶釜进行重结晶,季戊四醇晶体放至悬浮分离槽,单季戊四 醇沉淀到底部,通过刮板机,提升至带式机进行脱水(脱去单季母液),得到湿品季戊四 醇;悬浮分离槽上层悬浮液溢流到授液槽,悬浮液含有大量的细颗粒物料,这部分细 颗粒物料为双季,对悬浮液进行压滤得到滤饼,滤饼送至双季工序淘洗双季;滤液一 部分液返入粗品季戊四醇工序,作为洗涤液用,另一部分自身循环使用。 水解废气主要成分为甲醛和甲醇,经管道引至三级水吸收塔进行处理,吸收后废 气经 20 米高排气筒排放。 干燥工序: 脱去母液的季戊四醇进行干燥、包装得到成品季戊四醇。干燥后的废气,通过旋 风分离器、布袋除尘器除尘后,再经三级水吸收后 20 米高空排放。 洗液脱色工序: 石家庄双燕化工有限公司高纯度季戊四醇生产项目环境影响报告书(简本) 中勘冶金勘察设计研究院有限责任公司 6 脱色工序是将双季工序的淘洗水,单季工序置换出的旧母液以及甲酸钠母液中回 收的低含量季戊四醇,洒地物料,进行收集、脱色后,再返回蒸发工序,与主工艺汇 合,从而起到回收物料,提高收率,减少污染的作用。 脱色失效后废活性炭滤饼送龙腾环保公司焚烧处理。 双季工序: 悬浮分离槽上层悬浮液经过滤得到滤饼。滤饼投入双季第一溶料釜,双季第一溶 料釜再加入双季母液,调节一定的比重进行再次压滤,滤液去单季工序,剩余双季母 液直接去洗涤粗季戊四醇灰分。 滤饼投入双季第二溶料釜,然后加蒸发冷凝水进行调节一定比重,加入活性碳进 行脱色,升温待物料充分溶解,经泵输送至双季脱色压滤机压滤,滤饼为失效活性炭; 滤液输送入双季结晶釜结晶,降到一定的温度放入双季离心机进行脱水,脱水得到湿 双季,双季母液循环使用。废活性炭送河北中润生态有限公司环保焚烧处理。 湿品双季戊四醇经闪蒸干燥器干燥后得到产品双季戊四醇。干燥后的废气,通过 旋风分离器、布袋除尘器除尘后,再经三级水洗后 20 米高空排放。 甲酸钠工序 粗品季戊四醇来的一次母液和甲酸钠工序产生的二次母液混合,经预热器预热进 入甲酸钠蒸发器进行浓缩蒸发,浓缩到规定浓度后送入甲酸钠离心机分离出甲酸钠和 含季戊四醇的热母液。甲酸钠称量、包装得到甲酸钠产品。 母液回收工序 甲酸钠离心来的热母液送入回收结晶釜进行降温,降到一定温度后放入回收离心 机进行离心,分离出中间物回收季戊四醇和二次母液。二次母液循环使用,回收季戊 四醇加入到洗液脱色工序,返回二效降膜蒸发工序,回收物料。 1.3 与产业政策、与产业政策、马于工业园区规马于工业园区规划划环环评评的的相相符符性性 1.3.1 产产业业政政策策 经查阅国家发展和改革委员会令第 21 号关于修改产业结构调整指导目录 (2011 年本) 有关条款的决定,以及中华人民共和国工业和信息化部公告工产 业2010第 122 号,该项目的建设不属于鼓励类、限制类及淘汰类,已在晋州市发展 改革局备案(晋发改产业备字(2013)4 号) ,符合国家产业政策。 1.3.2 与与城城市市总总体体规规划划的的符符合合情情况况 项目厂址位于晋州经济开发区(原马于工业园区)规划的三类工业用地内,符合 石家庄双燕化工有限公司高纯度季戊四醇生产项目环境影响报告书(简本) 中勘冶金勘察设计研究院有限责任公司 7 晋州经济开发区产业定位及河北省环保厅对规划环评批复的要求,晋州市国土资源局、 城乡规划局同意该项目选址,本项目符合晋州市城市总体规划,符合晋州经济开发区 (原马于工业园区)规划。 2 2 建设项目周围环境现状建设项目周围环境现状 2.1 建设项目所在地的环境现状建设项目所在地的环境现状 (1)石家庄市环境监测中心于 2013 年 4 月 2 日9 日对晋州市旺尔兴建材厂环 境质量现状监测结果表明,该区域大气环境中 pm10日均浓度值 0.0780.196mg/m3之 间、so2日均浓度值 0.0130.022mg/m3之间,no2日均浓度值 0.0150.021mg/m3之 间,so2小时浓度值 0.0110.033mg/m3之间,no2小时浓度值 0.0210.042mg/m3,因 春季气候干燥,北方农田土壤裸露 pm10出现超标现象,其它监测因子符合环境空气 质量标准 (gb3095-2012)二级标准要求; (2)所在区域地下水现状 ph、高锰酸盐指数、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、氨氮、 氯化物标准指数均小于 1,地下水质量现状满足地下水质量标准 (gb/t14848-93) 中类标准要求; (3)区域声环境质量符合声环境质量标准 (gb3096-2008)3 类区标准。 2.2建设项目环境影响评价范围建设项目环境影响评价范围 2.2.1.环环境境影影响响评评价价等等级级 : (1)根据环境影响评价技术导则大气环境(hj 2.22008 )等级判定标准,本 项目环境空气评价等级为 3 级, (2)本工程建成投产后日排废水量仅 88m3/d,经处理达标后排入 晋州市污水处理厂进一 步处理, 本次评价分析工程排水对晋州市城市污水处理厂的影响分析。 (3) 依据环境影响评价技术导则-地下水环境(hj 610-2011)评价工作等级判 定标准,本项目地下水环境影响评价工作等级为三级。 (4)该项目声环境所属功能区是 gb3096-2008 规定的 3 类地区,厂址距离声环境敏 感点较远,评价范围内没有环境敏感目标,建设项目建设前后受影响人口数量变化不 大,本项目声环境评价工作等级为三级。 (5) 根据重大危险源判定结果及建设项目环境风险评价技术导则(hj/t169- 2004)中评价工作级别划分原则,确定本项目环境风险评价等级为一级。 石家庄双燕化工有限公司高纯度季戊四醇生产项目环境影响报告书(简本) 中勘冶金勘察设计研究院有限责任公司 8 2.2.2 环环境境影影响响评评价价范范围围: 根据项目排污特征和区域环境状况及相对应的平价等级,确定项目评价范围如下: (1)环境空气评价范围:以废气排放口为中心,半径 2.5km 的圆形区域。 (2)噪声:厂界外 1m。 (3)地下水:根据地下水流向,地下水评价范围为厂区上游方向 2km,下游 3km, 侧向各 2.0km,共计 20km2的范围。 (4)风险评价:以风险源为中心,半径 5km 范围内。 3 3 环境影响预测及拟采取的主要措施与效果环境影响预测及拟采取的主要措施与效果 3.1 主要污染物的产生、处理及达标排放情况主要污染物的产生、处理及达标排放情况 3.1.1 废废气气的的产产生生、处处理理及及达达标标排排放放情情况况 该项目废气污染源包括:甲醛吸收塔尾气、天然气导热油炉烟气、季戊四醇车间 工艺废气、季戊四醇干燥废气、无组织排放的甲醛、甲醇、甲酸(vocs)废气,废气 产生情况及治理措施如下: (1)甲醛吸收塔尾气 甲醛吸收塔尾气中主要物质是 h2,其余可燃物质包括 co、 、ch4、甲醛、甲醇, 其中甲醇浓度 1428mg/m3,甲醛浓度 267mg/m3,甲醛车间正常生产时(270d/a),吸 收塔尾气通过尾气导热油炉燃烧处理,利用导热油介质回收热量,向季戊四醇生产系 统供热。 经查阅上海交通大学氢和含氢气燃料发动机燃烧与排放特性研究 ) ,以氢气做 燃料,生成物是水,过量空气系数为3时,no2排放为零,氢的稀燃方式可以实现清洁 燃烧。 根据相关资料计算及类比调查,吸收塔尾气经燃烧后,甲醇、甲醛的去除率在 99.9%以上,导热油炉烟气排放量为 6400m3/h,其中甲醇浓度小于 10mg/m3、排放 速率 0.064kg/h;甲醛浓度小于 1.7mg/m3、排放速率 0.011kg/h;no2浓度小于 80mg/m3,排放速率 0.512kg/h;烟尘排放浓度小于 12mg/m3;排放速率为 0.077kg/h;烟气黑度小于 1 级,通过 20m 高烟囱排放,满足大气污染物综合排放 标准(gb16297-1996)表 2 二级标准要求,同时符合石家庄市锅炉大气污染物排 放标准 (db13/841-2007)表 1b 区时段标准及表 6 标准。 (2)天然气导热油炉烟气 石家庄双燕化工有限公司高纯度季戊四醇生产项目环境影响报告书(简本) 中勘冶金勘察设计研究院有限责任公司 9 由于甲醛车间不能长时间连续开车,平均每月检修一次,甲醛车间检修及系统开 车时需用天然气做燃料供热,本项目设一台 300 万大卡燃气导热油炉,每月运行 3 天, 即全年导热油炉需要开 30 天,消耗热能为 1.83109kcal,需天然气 22.6 万 m3/年。 根据第一次全国污染源普查工业污染源产排污系数手册 (第十分册) 、 环境保 护实用数据手册 ,每燃烧 104m3的天然气产生烟气量 136259.17m3,其中含 so2 0.209kg、nox 18.71kg。 经计算及类比调查,本建设项目天然气导热油炉烟气产生量为4350 m3/h,no2浓 度小于137mg/m3,排放速率为0.596kg/h;烟尘浓度12mg/m3;排放速率为 0.052kg/h;二氧化硫浓度1.6mg/m3,排放速率0.007kg/h;烟气黑度小于1级,通过 20m高烟囱排放,符合石家庄市锅炉大气污染物排放标准 (db13/841-2007)表 1b区时段标准及表6标准。 (3)季戊四醇车间工艺废气 季戊四醇生产过程中产生甲醛、乙醛和甲醇废气,g1-g4 废气产生点分别为缩合 反应釜、稀甲醛储罐、含醇稀甲醛罐、缩合液槽,上述设备全部为密闭常压容器,缩 合釜采用填料密封搅拌,不泄漏气体。 g5 为季戊四醇和甲酸钠蒸发真空泵排放废气,g6 为水解塔放空排放废气,g9 为 脱水带式机配套真空泵排放废气。 g1-g6 和 g9 点位产生有机废气合计为 3050 m3 /h,其中含甲醇 0.161kg/h、甲醛 0.27kg/h、乙醛 0.086kg/h,vocs(甲酸)0.01kg/h,通过管道汇集后,输送到季戊 四醇车间主框架楼顶的三级串联吸收塔进行处理。 甲醛、乙醛、甲醇、甲酸均易溶于水,用新鲜水做吸收液,吸收率为 80%,吸收 塔尾气中乙醛浓度 5.64mg/m3、甲醛浓度 17.7mg/m3、甲醇浓度 10.6mg/m3,排放速 率分别为 0.0172kg/h,0.054kg/h, 0.032kg/h,通过 25m 高排气筒排放,符合大 气污染物综合排放标准(gb16297-1996)表 2 二级标准要求。 (4)季戊四醇干燥废气 季戊四醇和双季戊四醇干燥气体中含有粉尘和甲醛,干燥气体经旋风除尘器、袋 式除尘器回收产品后,干燥废气排放量为 11800 m3/h,其中粉尘和甲醛浓度分别为 58.6mg/m3,1.4mg/m3,再通过管道排至三级串联水洗塔,对粉尘和甲醛进一步处理, 三级串联水洗塔对粉尘的去除率为 99%、对甲醛去除率为 80%。吸收水循环使用,达 到一定浓度排入缩合液槽,返回系统循环使用。 石家庄双燕化工有限公司高纯度季戊四醇生产项目环境影响报告书(简本) 中勘冶金勘察设计研究院有限责任公司 10 季戊四醇和双季干燥尾气经水洗后通过车间楼顶 25m 高排气筒排放,尾气中粉尘 浓度 0.6mg/m3,排放速率 0.007kg/h;甲醛浓度 3.3mg/m3,排放速率 0.024kg/h,符 合大气污染物综合排放标准(gb16297-1996)表 2 二级标准要求。 (5)废气无组织排放控制措施 甲醛、甲醇、甲酸(vocs)无组织排放控制措施 本工程甲醛采用内浮顶储罐,甲醇、甲酸采用浮顶储罐。 内浮顶储罐是带罐顶的浮顶罐,也是拱顶罐和浮顶罐相结合的新型储罐。内浮顶 储罐的顶部是拱顶与浮顶的结合,外部为拱顶,内部为浮顶。内浮顶储罐具有独特优 点: a.与浮顶罐比较,因为有固定顶,能有效地防止风、砂、雨雪或灰尘的侵入,绝 对保证储液的质量。同时,内浮盘漂浮在液面上,使液体无蒸汽空间,与浮顶罐相比 可减少蒸发损失 85%96%; b.减少空气污染,减少着火爆炸危险,发生火灾一般不会造成大面积燃烧,易于 保证储液质量,特别适合于储存易燃及有毒的化工原料;由于液面上没有气体空间, 故减少罐壁罐顶的腐蚀,从而延长储罐的使用寿命, 为减少无组织排放量,储罐设保温层、遮阳棚,罐顶设置水喷淋装置降温。 原料装卸过程中采用密闭磁力泵卸车方式,采用此种方法产生废气量大幅度减 少。 对设备、物料输送管道及泵的密封处采用石墨材质密封环;同时经常检查设备 腐蚀情况,对腐蚀严重设备及时进行更换。 贮罐规范设置围堰,各罐组之间用围堰隔开,一共分成四组围堰,在事故发生 时作为临时储存池,泄露物料的收集后用泵输送到 200 m3的事故贮罐,在发生泄漏时, 化工原料或中间产品能得到有效收集,防止其大面积扩散,无组织挥发污染环境。 恶臭气体 乙醛、甲酸在挥发时有刺激性的臭味,为防止缩合反应釜挥发甲醛、甲醇、乙醛 气体,本工程缩合反应釜密工作,反应尾气经冷凝后通过放空管引至三级水洗塔,可 有效防止恶臭气体产生,同时在缩合车间顶部安装轴流风扇强制通风,经类比同类企 业,在车间外部嗅不到恶臭味道,厂界符合恶臭污染物排放标准 (db14554-93) 标准中无组织排放周界外最高浓度限值:20(无量纲)。 (6)食堂饮食油烟 石家庄双燕化工有限公司高纯度季戊四醇生产项目环境影响报告书(简本) 中勘冶金勘察设计研究院有限责任公司 11 职工食堂产生的饮食油烟由集气罩收集,经去除率大于 75%的油烟净化器处理后, 排放浓度为 1.5mg/m3,用管道引至屋顶排放。 3.1.2 废废水水的的产产生生、处处理理及及达达标标排排放放情情况况 需进入废水处理站的废水共计 88m3/d,包括季戊四醇生产蒸发冷凝水、车间地面 冲洗水、设备清洗废水、余热锅炉排污水、真空泵排水、经中和处理后的软水制备废 水、贮罐喷淋冷却废水、生活污水(其中食堂废水经隔油池、冲厕废水经化粪池处理, 再与盥洗废水合并进入废水处理站) ,全厂废水 cod 浓度 676 mg/l、bod5 浓度 257mg/l、ss 浓度 208mg/l、氨氮浓度 3.0 mg/l,甲醛浓度 69mg/l、氯化物 浓度 97mg/l、总磷浓度 0.4mg/l、总氮浓度 3.0mg/l。 考虑到初级雨水、事故废水的处理,为保证废水处理系统运行稳定,建设处理能 力为 100m3/d 的废水处理站, 全厂废水采用“水解酸化两级生物接触氧化”工艺处理后,出水 cod 浓度 120 mg/l、bod5 浓度 13mg/l、ss 浓度 54mg/l、氨氮浓度 0.8 mg/l,甲醇浓度 1.3 mg/l、氯化物 浓度 103mg/l、总磷浓度 0.14mg/l、总氮浓度 1.0mg/l,符合污水综 合排放标准 (gb8978-1996)表 4 三级标准,同时满足晋州市污水处理厂进水水质及 河北省地方标准氯化物排放标准 (db13/831-2006)表 1类三级标准,接管园区 污水管网排入晋州市污水处理厂处理。 3.1.3 噪噪声声防防止止措措施施 该项目主要噪声源有罗茨风机、尾气锅炉鼓风机、空压机。季戊四醇车间缩合釜 搅拌、季戊四醇蒸发和甲酸钠蒸发真空泵、带式机真空泵、结晶釜搅拌、单季干燥引 风机和鼓风机、双季干燥引风机和鼓风机、甲酸钠离心机、回收离心机和双季离心机 等,采取的主要降噪措施: (1)选用低噪声设备; (2)产噪设备大部分安装在厂房内,备,设置隔音门窗,墙面采取吸音板,安装 消音器,以减少噪声的对外传播; (3)风机等安装隔声罩,采取基础减震措施; (4)厂区加强绿化,在厂界四周设置绿化带以起到降噪的目的。 在采取以上措施的情况下,降噪值达 25db(a)以上,再经距离衰减后,其厂界 噪声符合工业企业厂界环境噪声排放标准 (gb12348-2008)3 类标准,即昼间 65db(a) ,夜间55db(a) 。 3.1.4 固固废废产产生生及及处处置置措措施施 石家庄双燕化工有限公司高纯度季戊四醇生产项目环境影响报告书(简本) 中勘冶金勘察设计研究院有限责任公司 12 该项目产生的固体废物包括季戊四醇脱色工序过滤出的 49.7t/a 废活性炭、甲醛 车间失效的 0.7t/a 催化剂(电解银) 、8.7t/a 污水处理站污泥和 7.2t 生活垃圾。根据 国家危险废物名录 ,废活性炭、废甲醛属于危险废物(hw02) ,废甲醛催化剂主要 成分为白银,由临沂市和平贵金属催化剂有限公司回收,废活性炭送河北中润生态有 限公司焚烧处置。 职工办公生活垃圾年产量为 7.2t,统一收集卫生填埋,污水处理污泥 10t/a,卫生 填埋。 综上所述,本项目固废均卫生填埋,不外排,符合一般工业固体废物贮存、处 置场污染控制标准(gb18599-2001)、 生活垃圾填埋场污染控制标准(gb16889- 2008)标准。 3.1.5 防防腐腐、防防渗渗措措施施 为了防止项目建设对地下水造成污染,项目从原料产品储存、装卸、运输、生产 过程、污染处理设施等全过程控制各种有毒有害原辅材料、中间材料、产品泄漏(含跑、 冒、滴、漏),同时对有害物质可能泄漏到地面的区域采取防渗措施,阻止其渗入地下 水中,即从源头到末端全方位采取控制措施。 (1)防渗措施 生产车间、固废储存间地面首先用三合土铺底夯实碾平,再铺设2 毫米厚高 密度聚乙烯膜, 再铺粘土碾平,然后浇筑15cm的水泥进行硬化,防渗层渗透系数 10-10cm/s。 污水处理站、事故池采取的防渗措施: 在防渗结构上(包括池的底部及四周壁)均设置隔离层,并与地面隔离层连成 整体;先用三合土处理,再用水泥硬化(池底部用1015cm 的防渗水泥浇底,中 埋止水带、高密度聚乙烯( hdpe)防渗衬层),然后涂沥青防渗, 防渗层渗透系 数10-10cm/s。 危险固废储存间设为密闭间,在防渗结构上(包括房间的底部及四周壁)均 设置隔离层,并与地面隔离层连成整体;先用三合土处理,再用水泥硬化(房间的 底部用 1015cm 的防渗水泥浇底,中埋止水带、高密度聚乙烯( hdpe)防渗衬 层),然后涂沥青防渗, 防渗层渗透系数10-10cm/s。 贮罐区除按照贮罐区防火堤设计规范(gb50351-2005)的要求设置防火堤, 堤内有效容量不应小于其中最大贮罐的容量。防火堤内先用三合土铺底,铺设配筋混 石家庄双燕化工有限公司高纯度季戊四醇生产项目环境影响报告书(简本) 中勘冶金勘察设计研究院有限责任公司 13 凝土加防渗剂的防渗地坪、四周壁用砖砌再用水泥硬化防渗,外层涂环氧树脂,防渗 层渗透系数10-10cm/s。 成品仓库、变电所等一般非污染区采用l015cm的水泥硬化处理,防渗层渗透 系数10-7cm/s。 有毒、易燃易爆气体及可窒息性介质的流体和腐蚀性介质等工艺管线地上敷设。 如确需地下埋,铺设管道前,先将地沟采用l015cm的水泥硬化处理,防渗层渗透系 数10-10cm/s。 (2)防腐措施 接触碱性、酸性和腐蚀性物料的设备做环氧树脂防腐处理。 储存、输送强腐蚀性化学物料的区域设置围堰,围堰和地面涂环氧树脂作防腐处 理。 (3)防漏措施 有毒、易燃易爆流体和腐蚀性介质等工艺管线,除与阀门、仪表、设备等连接采 用法兰外,其余均采用焊接,对于输送有毒介质的管线设明显标记。跨越、穿越厂区 内道路时,跨越段不得装设阀门、金属波纹管补偿器、法兰和螺纹接头等管件。 排水管道均设置成水泥防渗管道或pvc 塑料管道,以保证污水不下渗 漏污 染地下水。 3.2 评价范围内的环境保护目标分布情况;评价范围内的环境保护目标分布情况; 通过对项目现场及周边区域踏勘,按照相关环境影响评价技术规范要求,将评价 区域内马于镇、西赵家庄、中作村、李家庄、吕家营、南辛庄 6 个村庄以及地下水作 为环境保护目标,环境保护目标分布图见附图 2。 厂址周围项目评价范围内无饮用水水源地保护区、自然保护区、风景名胜区、生 态功能保护区、文物保护地等法律、法规规定的环境敏感区。保护级别为评价区域环 境空气质量符合环境空气质量标准(gb3095-2012)二级标准及工业企业设计卫生 标准(tj36-79)中居住区大气中有害物质的最高容许浓度限值;区域地下水质量符合 地下水质量标准(gb/t14848-93)类标准。 3.3.环环境境影影响响及及其其预预测测评评价价结结果果 3.3.1 施施工工期期环环境境影影响响分分析析 (1) 施工噪声 石家庄双燕化工有限公司高纯度季戊四醇生产项目环境影响报告书(简本) 中勘冶金勘察设计研究院有限责任公司 14 白天施工噪声超过建筑施工场界噪声限值 (gb12523-2011)规定值的出现在距 声源 40m 的范围内,夜间施工噪声超标情况出现在距声源100m 范围内。而施工噪声源 与居民点等敏感目标的距离在 860m 以上,故施工噪声不会对环境敏感目标产生的影响 较小。施工单位严格管理,合理安排各种机械作业施工时间,严禁高噪声设备夜间作 业,即可避免施工噪声扰民影响。并且施工噪声产生的影响是暂时的,随施工的结束 而消失。 (2) 施工扬尘 在施工场地内洒水,可明显降低施工现场附近空气中 tsp 浓度,可将超标范围控 制在 40m 以内,此外,施工工地采用封闭式管理,围挡作业,可阻隔扬尘向远处扩散, 减少扬尘的影响范围,当风速为 2.5m/s 时,围挡可使影响距离缩短 40%,因此,施工 单位在施工期应严格按环保部门的要求施工,可以降低扬尘对周围居民和大气环境的 影响。 (3) 施工期的固体废物 施工期的固体废物即产即清,且排放是短期行为,不含有毒有害成分,不会对环 境产生污染和影响。 (4)施工期污水 施工期的污水主要是施工人员盥洗等生活污水和建筑污水。这部分污水中主要污染 物为泥砂形成的悬浮颗粒,不含有毒、有害物,而且水量也少,不会对环境造成影响。 污水汇入工地临时贮坑内,经沉淀后回用于建设施工用水,不会对环境造成影响。 3.3.2 运运营营期期环环境境影影响响分分析析 (1) 对地下水的影响分析 从本项目所在地区地下水的流向来看,地下水的总流向自西偏北向东偏南,因此, 废水中的有机物和氨氮如果污染地下水的话,可能会随地下水的流向污染附近村庄的 地下水。项目所排废水对地下水的影响程度与排污强度和该区域土壤、水文地质条件 等因素有关。通过对区域水文地质条件分析表明,工程所在地域地表土壤防渗能力一 般,因此防止地下水污染的主要措施就是切断污染物进入地下水环境的途径。 本项目采取的防渗措施: 石家庄双燕化工有限公司高纯度季戊四醇生产项目环境影响报告书(简本) 中勘冶金勘察设计研究院有限责任公司 15 厂区包气带在建设过程中,可能因土地开挖、钻探和基础施工,人为破坏或揭 穿包气带土壤,从而造成地表与地下含水层连通,其防污性便会大大降低,地下水有 可能受到污染。因此,在施工过程中应严格保护包气带的完整性,如需开挖、钻探和 基础施工,应及时做好防渗和封堵处理。尤其是对钻孔必须用粘土回填,并压实密封, 对开挖场地需用粘土进行回填压实。 项目对可能影响地下水环境质量的厂区地面、污水管线、构筑物等在设计中都 充分地考虑了防渗预防措施。按生产情况在可能发生污染区的地面均作防渗铺砌,并 设围堰,防止物料和废水下渗,并在生产装置区、原料产品库区、中间罐区及其他辅 助生产装置周围设置的混凝土护面的排水沟,可将偶尔泄漏的物料、污染雨水及消防 废水收集后通过全厂排水系统进入污水处理厂处理,不使有害物料下渗污染地下水。 事故池、消防水池、初期雨水兼消防废水池、排水管沟、化工原料储罐 区、事故防渗池、危险废物储存间 ,在防渗结构上(包括池的底部及四周壁)均设 置隔离层,并与地面隔离层连成整体;先用三合土处理,再用水泥硬化,然后涂沥 青防渗,可以达到防腐防渗漏的目的。 通过以上措施,醚化车间、贮罐区、污水处理站、事故收集池、危险固废储存 间防渗层渗透系数可小于 110-10m/s,可有效防止废水污染物对地下水污染。 (2)对晋州市城市污水处理厂的影响分析结果: 根据晋州市政府部署,晋州经济开发区(原马于工业园区)纳入晋州市城市污水 处理厂收水范围内,晋州经济开发区(原马于工业园区)至晋州市城市污水处理厂的 污水管网已在 2011 年 12 月竣工,晋州市污水处理厂总设计处理规模为 6 万 m3/d,目 前实际接纳废水 5.8 万 m3/d,尚有余量,晋州市城市污水处理厂同意接纳本项目废水, 已与石家庄双燕化工有限公司签订了协议(见附件) 。 该项目废水产生量 88m3/d,采用“酸化水解两级生物接触氧化”工艺处理后, 出水 cod 浓度 120 mg/l、bod5 浓度 13mg/l、ss 浓度 54mg/l、氨氮浓度 0.8 mg/l,甲醇浓度 1.3 mg/l、氯化物 浓度 103mg/l、总磷浓度 0.14mg/l、总氮浓度 1.0mg/l,满足污水综合排放标准(gb8978-1996)表 4 三级标准、晋州市污水处 理厂进水水质及河北省地方标准氯化物排放标准(db13/831-2006)表 1类三级 标准要求后,接管园区污水管网排入晋州市污水处理厂处理,本项目废水排放量较小, 石家庄双燕化工有限公司高纯度季戊四醇生产项目环境影响报告书(简本) 中勘冶金勘察设计研究院有限责任公司 16 并且不含有抑制生化反应的有毒有害物质,不会对晋州市污水处理厂产生影响和冲击。 对地表水环境影响较轻。晋州市城市污水处理厂处理同意够接纳本项目所排废水并进 行处理(见协议书)。 (3) 大气环境影响预测、评价结果: 本项目环境空气影响评价等级为三级,依据环境影响评价技术导则 (hj2.2- 2008)的规定,本次大气环境影响预测分析采用环境影响评价技术导则大气环境 (hj2.2-2008)所推荐采用的估算模式 screen3。 根据估算模型轴线浓度预测结果可知: pm10最大落地浓度为 0.0015mg/m3, 浓度占标率为 0.34%,最大浓度出现距离为 213m;tsp 最大落地浓度为 0.0201mg/m3,浓度占标率为 2.309%;so2最大落地浓度为 0.0013mg/m3,浓度占标 率为 0.042%; no2最大落地浓度为 0.0102mg/m3,浓度占标率为 5.09%;甲醇最大落地浓度为 0.0159mg/m3,浓度占标率为 0.53%;甲醛最大落地浓度为 0.0042mg/m3,浓度占标 率为 8.406%;乙醛最大落地浓度为 0.0005mg/m3,浓度占标率为 5.004%。 甲醇、甲醛、乙醛、pm10、tsp、so2、no2最大落地浓度均较低,其出现距离 距离范围内没有村庄等敏感点,因此,该项目废气排放对环境的影响较轻。 本项目本项目甲醇、甲醛、颗粒物厂界最大浓度均符合大气污染物综合排放 标准 (gb16297-1996)表 2 无组织排放浓度限值标准。 根据卫生防护距离取值规定,卫生防护距离在 100m 以内时,级差为 50m;超 过 100m,但小于或等于 1000m 时级差为 100m,计算的 l 值在两级之间时,取偏宽的 一级。当按两种或两种以上的有害气体的 qc/cm 值计算的卫生防护距离在同一级别时, 该类工业企业的卫生防护距离级别应该高一级。根据此规定,本项目生产车间与周围 敏感点应有 100m 卫生防护距离。 本项目生产车间周围 100m 范围内无居民区等环境敏感点,距离最近的环境敏感点 马于镇的距离为 860m,满足该项目所需卫生防护距离。 (4) 声环境影响预测结论: 该项目声环境所属功能区是 gb3096-2008 规定的 3 类地区,厂址距离声环境敏感 点较远,评价范围内没有环境敏感目标,建设项目建设前后受影响人口数量变化不大, 因此本环评对声环境评价等级为三级,进行厂界噪声达标预测分析。 石家庄双燕化工有限公司高纯度季戊四醇生产项目环境影响报告书(简本) 中勘冶金勘察设计研究院有限责任公司 17 由预测结果可知,项目建成投产后,厂界噪声贡献值在 44.953.2db(a) 。预测 结果表明,厂界噪声昼间、夜间均符合工业企业厂界环境噪声排放标准 (gb12348- 2008)3 类区标准。项目场址远离周围居民区,不会对周围环境敏感点产生影响。 (5) 固体废物对环境的影响分析结论; 该项目产生的固体废物主要有废活性碳、废催化剂(电解银) 、污水处理站污泥 及职工生活垃圾。根据国家危险废物名录(2008.8.1)规定,本项目产生的废活性炭 (废物代码271-003-02)、废催化剂(废物代码271-004-02)为危险固废,污水处理站污泥、 生活垃圾属于一般固废。 (1)废活性碳:该项目产生的废活性炭为生产中脱色后,经过滤产生的废活性炭, 产生量为 49.7t/a,废活性炭经密闭料桶或防漏胶袋收集,贮存于厂内危险固废暂存间 内,送河北中润生态有限公司焚烧处置。 (2)废催化剂:甲醛车间失效的 0.7t/a 催化剂(电解银) ,甲醛催化剂主要成分 为白银,用密闭料桶收集,定期送临沂市和平贵金属催化剂有限公司回收重复使用。 (3)污水处理污泥:污水处理站剩余污泥产生量为8.7t/a,经板框压滤、干化处 理 后,鉴别后合理处置。 (4)生活垃圾:职工生活垃圾产生量为 7.2t/a,统一收集后定期送生活垃圾填埋 场卫生填埋。 采取上述措施后,可以避免固体废物对环境产生污染。 3.4 环境风险分析预测结果、风险防范措施及应急预案环境风险分析预测结果、风险防范措施及应急预案 (1)爆炸影响结论 甲醇发生爆炸事故时,死亡半径在 27.2m 以内,重伤半径在 73.7m 以内,财产损 失半径 82.8m,轻伤半径 132.2m

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