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第11章 表面化学与胶体化学1在293 k时,把半径为110st1:chmetcnv tcsc=0 numbertype=1 negative=true hasspace=false sourcevalue=3 unitname=m-3m的水滴分散成半径为110-6m的小水滴,比表面增加多少倍?表面吉布斯自由能增加多少?环境至少需做功多少?已知293 k时。 (答案:9.1510-4 j)解:一滴大水滴可分散成n个小水滴:小水滴的面积为:,大水滴的面积为: 4面积增加倍数为:2在298 k时,1,2二硝基苯(nb)在水中所形成的饱和溶液的浓度为5.910-3moll-1,计算直径为110-8m的nb微球在水中的溶解度。已知298 k时nb水的表面张力为25.7 mnm-1,nb的密度为1 566 kgm-3。 (答案:2.62510-3 moldm-3)解:根据开尔文公式:,将数值代入,得:3373 k时,水的表面张力为58.9 mnm-1,密度为958.4 kgm-3,在373 k时直径为110-7m的气泡内的水蒸气压为多少?在101.325 kpa外压下,能否从373 k的水中蒸发出直径为110-7m的气泡? (答案:99.89kpa)解:气泡为凹面,且r = 0.510-7m因prp外,故不能蒸发出直径为110-7m的气泡。4水蒸气骤冷会发生过饱和现象。在夏天的乌云中,用干冰微粒撒于乌云中使气温骤降至293 k,此时水气的过饱和度(pp)达4,已知293 k时,(h2o)997 kgm-3。求算:(1)开始形成雨滴的半径;(2)每一滴雨中所含的水分子数。(答案:7.810-10 m,66个)解:(1)据开尔文公式得:(2) 设雨滴为球形,则一个雨滴的体积为:雨滴中的水分子数为:(个)5已知293 k时,。试判断水能否在汞表面上铺展开来?解:说明水完全能在汞表面上铺展开。6在298 k、101.325 kpa下,将直径1 的毛细管插入水中,在管内需加多大压强才能防止水面上升?若不加额外压强,则管内液面能升多高?已知该温度下,接触角0,重力加速度9.8 ms-2。(答案:ps =291kpa,h=29.69m)解:而则7氧化铝陶瓷上需要涂银,当加热到1273 k时,液体银能否润湿陶瓷表面? 已知该温度下(al2o3)1.0 n-1,液态银(ag)0.88 nm-1,(al2o3-ag)1.77 nm-1。(答案:150,不能润湿)解:解法一、液体银不能润湿陶瓷表面解法二、(1)铺展系数 0,液体银肯定不能在陶瓷表面铺展(2)液体银也肯定不能对陶瓷表面发生浸湿故,液体银不能润湿陶瓷表面!8 273.15 k和293.15 k时,水的饱和蒸气压分别为610.2 pa和2 333.1 pa。在吸附一定量水的糖炭上,在上述温度下吸附平衡时水的蒸气压分别为104.0 pa和380.0 pa。计算:(1)糖炭吸附1 mol水蒸气, (2)糖炭吸附1 mol液体水的吸附热(设吸附热与温度和吸附量无关)。(答案:43095.2,1464.4 jmol-1)解:两个吸附热间的关系如右图所示。 吸,l =吸,g +vap()据克克公式,气体吸附热的计算用:(2)据克克公式,水的蒸发热的计算为:吸,l =吸,g +vap = (-43132 ) + 44643 = 1511 jmol-19在液氮温度下,n2在zrsio4上的吸附符合bet公式,今取1.75210-2 kg样品进行吸附,p101.325 kpa,所有吸附气体体积已换成标准状态。数据如下:pkpa1.39 2.77 10.13 14.93 21.01 25.37 34.13 52.16 62.82103l8.16 8.96 11.04 12.16 13.09 13.73 15.10 18.02 20.32(1) 计算单分子层吸附所需n2气的体积;(2) 求样品的比表面积。(已知n2分子的截面积为1.6210-19m2)(答案:8.24810-3 dm3,2.05m2g-2)解:根据bet二常数公式的直线式和题给数据得:0.01370.02730.10000.14730.20740.25040.33680.51480.62001.7053.13710.0614.2519.9824.3233.6458.8780.30作图如下图:截距= -3.3324 斜率 = = 124.57或101 g活性炭吸附co2气体,在303 k吸附平衡压强为79.99 kpa,在273 k时吸附平衡压强为23.06 kpa,求1 g活性炭吸附0.04 l标准状态的co2气体的吸附热(设吸附热为常数)。(答案:50.92j)解:把吸附当相平衡看待,应用克克公式有:故,吸附0.04mol的吸附热 = 11在292 k时,丁酸水溶液的表面张力。式中0为纯水的表面张力,、为常数。(1) 求丁酸的表面吸附量与浓度的关系式。(2) 当13.110-3nm-1,19.62,而浓度0.2 moll-1时的吸附量。(3) 当时,吸附量为多少?此时丁酸在表面上可认为构成单分子层紧密排列,则丁酸分子的截面积为多少?(答案:4.3010-6 molm-2,5.3910-6 molm-2,3.0810-19 molm-2)解:(1),代入吉布斯吸附等温式得:取c= 1moll-1(2) (3) 当1时a丁酸 = 12在碱性溶液中用hcho还原haucl4制备金胶体,反应如下:haucl4 5naoh = naauo2 4nacl3h2onaauo23hchonaoh = 2au 3hcoona 2h2o此处是稳定剂,写出胶体结构式。解: (au)m(y - z)na+zna+13在298 k时,粒子半径为310-8m的金胶体,当达到沉降平衡后,相距1.010-4 m层指定的体积内粒子数分别为277和166。已知au1.93104 kgm-3,介质密度为1103 kgm-3。计算阿伏加德罗常数值为多少? (答案:6.25451023)解:胶体在重力场中沉降平衡时,按高度分布公式为:14fe(oh)3胶体在某温度下电泳,电极间的距离为0.3 m,电势差为150 v,在20 min内粒子移动的距离为0.024 m,水的介电常数81,粘度为0.001 pa。计算胶体的电势。 (答案:55.86mv)解:15在286.7 k时,水的介电常数82.5,比电导1.1610-1sm-1,粘度为1.19410-3pas,在此条件下以石英粉末做电渗实验,电流强度i 410-3a,流过的液体体积为810-5l时所需时间为107.5 s,计算电势。 (答案:35.33 mv)解:16等体积的0.08 mol-1 ki和0.10 mol-1的agno3溶液混合制agi胶体。分别加入浓度相同的下述电解质溶液,聚沉能力的顺序如何? nacl na2so4 mgso4 k3fe(cn)6解:根据题意此agi为正胶体,因此对胶体聚沉主要是阴离子起作用,故其聚沉能力顺序为:(4)(2)(3)(1)。此处需要说明的是:因为在浓度相同时(2)的离子强度比(3)小,据德拜休克理论则(2)的平均活度系数大于(3),故(2)的活度大于(3)的活度,所以聚沉能力(2)(3)。17某胶体粒子的平均半径为2.1 nm,其粘度和纯水相同110-3kgm-1-1,计算:(1) 298 k时,胶体粒子的扩散系数。(2) 在1s里,由于布朗运动胶体粒子沿方向的平均位移。(答案:1.03910-10m2s-1,1.4410-5m)解: (1) 根据爱因斯坦公式(2) x2 = 2dt故1秒钟的平均位移为x = = 1.4410-6m18试证明球形微粒固体的熔点与微粒半径的关系为:式中为固体摩尔体积,为摩尔熔化热,为大块物质的熔点,为固/液表面张力。提示:液体承受压强不变,而固体微球的压强随而变,运用相平衡知识处理解:球形小微粒固体与熔体呈平衡时,两相的压强不等,令液相的压强为p,固相的压强为p,相平衡条件为,当微粒的半径r改变时,虽然液相的压强p不变,但固相压强p随半径而变化,因而引起两相平衡的温度也随着变化,于是在新的条件建立新的平衡,即:,故有积分后整理得:证毕!19240 k时测得co在活性炭上吸附的数据如下p(kpa),标准状态下每克活性炭吸附co的体积数cm3:pkpa13.46625.06542.63357.32971.99489.326(cm3g-1)8.5413.118.221.023.826.3试比较弗伦德利希公式和兰缪尔公式何者更适合这种吸附,并计算公式中的常数。(答案:1.923,n =1.683,m= 41.84cm3g-1,b =1.99510-5 pa-1)解:弗伦德利希公式化为线性式:,由原始数据得:lg0.93151.11731.26011.32221.37661.4200lg p4.12924.39914.62974.75844.85734.9510作lg- lg p图得一直线,如图:斜率= 0.5941 = n-1,截距= -1.5074故k = 0.031,n = 1.683兰缪尔公式的线性化方程为:,由原始数据得:1.57681.91342.34242.73003.02503.3964p/ kpa13.46625.06542.63357.32971.99489.326作- p图为一直线,如图:斜率= 0.0239 = (m)-1,故m = 41.84cm3g-1截距 =1.3014 = b = 0.01836(kpa)-1 = 1.83610-5 pa-120对于微球硅酸铝催化剂,在77.2 k时吸附n2气,测得吸附量(cm3-1)(已换算为标准体积)与氮气的平衡压力如下:pkpa8.69913.63922.11229.92438.910(cm3g-1)115.58126.30150.69166.38184.42试用bet公式计算催化剂的比表面积。已知77.2 k时n的饱和蒸气压为99.125 kpa,n2的截面积为16.210-20m2。(答案:114cm3g-1,496 m3g-1)解:用bet二常数公式的直线式,由原始数据得:/ mgcm-30.83231.2631.9052.5993.5040.08780.13760.22310.30190.3925斜率 = 截距 = m= (斜率+截距)-1= (8.6533 + 0.0427)-1= 0.115 cm3mg-1 = 115 cm3g-121298 k时,开始时在膜两边的电解质浓度为:膜 内 膜外+cl- na+ cl-0.1 0.1 0.5 0.5 (moll-1)半透膜其中p+为有

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