《乙氰菊酯鉴定报告》PPT课件.ppt

乙氰菊酯鉴定报告乙氰菊酯鉴定报告 z项目概述 z技术总结 z结构鉴定及毒性报告 z三废处理小结 z技经分析 z结论 鉴定材料 一、乙氰菊酯简介 ： z 中文通用名称：乙氰菊酯 z 化学名称：（1R，S）-2，2-二氯1-（4-乙氧苯基 ）-环丙烷羧酸-（）-a-氰基-3一苯氧基苄酯 z 结构式： 项目概述 乙氰菊酯的毒性： z雄、雌大、小鼠急性口服LD50均在 5000mg/kg以上，雄、雌大鼠急性经皮LD50 在1500mg/kg以上 z对眼睛无刺激，对皮肤中等刺激。 z无致畸、致癌、致突变作用。鸡、日本鹌 鹑（均为雌性）口服LD50 2000mg/kg以上 z对鲤鱼48小时LC50为50mg/L以上，金鱼 10mg/L以上，虹鳟鱼1.57mg/L 项目概述 二、项目背景 z乙氰菊酯的应用情况 z甲胺磷年产约8万吨，主要用于水稻螟虫的防治 z甲胺磷、久效磷、对硫磷、甲基对硫磷、氧乐果 的总产量要从1999年的11.77万吨削减到2005年的 2.33万吨，削减80%以上。 z年月日，种高毒农药的全面禁用 项目概述 三、项目实施基础 项目概述 四、研制及中试生产 z2003年6月开始小试 z2004年初进行了中试 z产品正由农业部药检所指定部分科研院所 及大专院校，对其进行大田药效试验及安 全性评价试验 项目概述 1、工艺路线的选择 1.1 中间体4-乙氧基苯基乙酸乙酯的制备： 乙氰菊酯技术总结报告 z方法1：一步法 z方法2：二步法 1.2中间体2-（4-乙氧基苯基）丙烯酸乙酯的制备： 方法一： 乙氰菊酯技术总结报告 方法二： z方法二：一步法，步骤简单，但是产品中所含杂质 较多，需进一步提纯。 z方法一：三步法所得产品纯度较高，收率也较一步 法好，不足之处是路线长、周期长。 乙氰菊酯技术总结报告 1.3 中间体1-（4-乙氧基苯基）-2，2-二氯环丙烷羧酸乙 酯的制备： 这是一步易于进行的卡宾加成反应。除上述这种 典型的相转移法之外，也可在受热情况下产生二氯卡宾 。 乙氰菊酯技术总结报告 1.4 酯制备方法 乙氰菊酯合成方法一： 乙氰菊酯技术总结报告 乙氰菊酯合成方法二： 乙氰菊酯技术总结报告 乙氰菊酯合成方法三： 乙氰菊酯技术总结报告 乙氰菊酯合成工艺路线： 乙氰菊酯技术总结报告 乙氰菊酯技术总结报告 2、产品的质量指标 乙氰菊酯技术总结报告 项 目指 标 外观棕红透明粘稠液体 乙氰菊酯含量 ， 90.0% 酸度(以H2SO4计)，% 0.3 水份，% 0.1 丙酮不溶物，% 0.1 3、中试情况 3.1 对乙氧基苯乙酸乙酯合成 乙氰菊酯技术总结报告 对羟基苯乙酸 硫酸二乙酯 液碱 分层萃取水洗脱溶 对乙氧基苯乙酸乙酯 甲苯 甲苯 乙氰菊酯技术总结报告 批号 投对羟基苯乙 酸 (kg) 收对乙氧基 苯乙酸乙酯 (kg) 含量 % 收率 % 040101152.0200.996.192.8 040102152.0198.195.190.5 040103152.0201.996.693.8 040104152.0202.596.794.1 040105152.0203.895.693.7 平均 96.093.0 3.2 2-（4-乙氧苯基）丙烯酸乙酯 乙氰菊酯技术总结报告 碳酸钾、DMF 乙醇钠 乙酸乙酯 回流 升温合成 乙酸 萃取 甲苯水洗 水 脱溶 缩合产物 (HCHO)n 保温萃取 氯仿 水洗脱溶精馏 2对乙氧基苯基 丙烯酸乙酯 草酸二乙酯 乙氰菊酯技术总结报告 批号 投对乙氧基苯乙酸乙 酯(kg) 缩合产物 (kg) 含量 % 收率 % 040101200.0294.290.189.8 040102200.0290.192.190.5 040103200.0294.889.689.5 040104200.0300.091.790.2 040105200.0302.390.688.5 平均 90.889.7 乙氰菊酯技术总结报告 批号 缩合产物 (kg) 精2-（4-乙氧基苯基）丙烯 酸乙酯(kg) 含量 % 收率 % 040101294.2161.495.180.8 040102290.1163.396.179.5 040103294.8161.495.681.5 040104300.0156.996.780.2 040105302.3158.597.678.5 平均 96.280.1 3.3 2，2-二氯1-（4-乙氧基苯基）环丙烷羧 酸乙酯合成 乙氰菊酯技术总结报告 氯仿 对乙氧基丙烯酸 乙酯 PTC 30%氢氧化钠 溶盐 去离子水 萃 取 氯仿 水 洗 去离子水 脱 溶 2，2-二氯1-（4- 乙氧基苯基）环丙 烷羧酸乙酯 批号 2-（4-乙氧基 苯基）丙烯酸 乙酯(kg) 2，2-二氯1- （4-乙氧基苯 基）环丙烷羧 酸乙酯(kg) 含量，%收率，% 040201161.4206.192.189.8 040202163.3200.888.482.3 040203161.4209.992.691.5 040204156.9207.890.691.2 040205158.5209.693.091.5 平均 91.590.1 乙氰菊酯技术总结报告 3.4 2，2-二氯1-（4-乙氧基苯基）环丙烷 羧酸合成 乙氰菊酯技术总结报告 2，2-二氯1-（4-乙氧基 苯基）环丙烷羧酸乙酯 30%NaOH乙醇 升温 回流 回收乙醇 甲苯30%HCL甲苯废 水 水 脱溶 酸化分层萃取水洗 脱溶 2，2-二氯1-（4-乙氧 基苯基）环丙烷羧酸 回收甲苯 重结晶 环已烷 抽滤 精2，2-二氯1-（4-乙 氧基苯基）环丙烷羧酸 乙氰菊酯技术总结报告 批号 2，2-二氯1-（4 -乙氧基苯基）环 丙烷羧酸乙酯(kg) 2，2-二氯1-（4- 乙氧基苯基）环丙烷 羧酸 (kg) 含量，%收率，% 040201206.1164.696.191.8 040202209.8168.795.190.5 040203200.8162.395.691.5 040204207.8164.996.792.2 040205209.6169.096.091.7 平均 95.991.5 3.5 2，2-二氯1-（4-乙氧基苯基）环丙烷羧 酸酰氯合成 乙氰菊酯技术总结报告 升温 滴加 50-55 氯化亚砜 保温5hr 50-55 脱溶 精2，2-二氯1-（4-乙 氧基苯基）环丙烷羧酸 甲苯 2，2-二氯1-（4- 乙氧基苯基）环丙烷 羧酸酰氯 乙氰菊酯技术总结报告 批号 精2，2-二氯 1-（4-乙氧 基苯基）环丙 烷羧酸(kg) 2，2-二氯 1-（4-乙 氧基苯基） 环丙烷羧酸 酰氯(kg) 含量，%收率，% 040201164.6164.297.197.8 040202168.7164.498.197.5 040203162.3166.597.698.5 040204164.9163.697.697.2 040205169.0168.097.397.7 平均 97.597.7 3.6 乙氰菊酯合成 乙氰菊酯技术总结报告 氰化钠 水 环已烷 降温2-5 滴加 10-15 保温5hr 溶盐 水 分层 废水 油层 水洗脱溶乙氰菊酯 2，2-二氯1-（4- 乙氧基苯基）环丙 烷羧酸酰氯 醚醛 乙氰菊酯技术总结报告 批号 2，2-二氯 1-（4-乙 氧基苯基） 环丙烷羧酸 酰氯(kg) 乙氰菊酯(kg)含量，%收率，% 040201160.0268.991.194.8 040202160.0268.092.195.5 040203160.0266.691.694.5 040204160.0262.992.694.2 040205160.0268.191.394.7 平均 91.794.7 3.7 技术关键点 z对乙氧基苯乙酸乙酯采用一步法合成，降低了成 本，减少了三废的发生量。 z2-（4-乙氧苯基）丙烯酸乙酯合成首先加入乙酸 乙酯回流去除游离碱，提高了合成收率。 z乙氰菊酯合成调节甲苯与环已烷的比例使产品的 外观和含量得到提高 乙氰菊酯技术总结报告 3.7 中试注意事项 z对乙氧基苯乙酸乙酯合成过程温度及pH值控制； z 2-（4-乙氧苯基）丙烯酸乙酯精馏时真空要求； z2，2二氯1-（4-乙氧基苯基）环丙烷羧酸合成 温度高会影响收率控制； z剧毒品使用； z酰氯的含量在投料前要经小试确认。 乙氰菊酯技术总结报告 4、存在问题 z引进先进装置，增强操作稳定性； z分析方法需不断改进； z进一步探索新工艺，降低生产成本； 乙氰菊酯技术总结报告 结构鉴定 z紫外可见光谱 z红外光谱 z核磁共振 z色质联用 结构鉴定 紫外可见光谱 紫外可见光谱 红外光谱 核磁共振 核磁共振 色质联用 色质联用 质量检测 查新报告 查新报告 查新报告 查新报告 (一)执行的相关法律： (二)执行标准 (三) 排放标准 (四)该项目的三废情况： 乙氰菊酯“三废”治理总结报告 1、废水产生及排放情况： 序号工 序主要污染物 废 水 CODmg/l 废水量 吨 排放方式及 去向 1对乙氧基苯乙酸乙酯合成 硫酸钠、少量硫酸 二乙酯、氢氧化钠 、甲苯及少量原料 和产物 85004.3 收集后去集 团公司废水 站处理 2 2对乙氧基苯基丙烯酸 乙酯合成 乙酸钠、乙醇、乙 酸、甲醛、碳酸钾 、DMF、甲苯、氯仿 及少量原料和产物 185007.3 3 2，2-二氯1-（4-乙氧 基苯基）环丙烷羧酸乙酯 合成 氯化钠、TEBA、氯 仿及少量原料和产 物 125005.8 4 2，2-二氯1-（4-乙氧 基苯基）环丙烷羧酸合成 氯化钠、乙醇、甲 苯及少量原料和产 物 8250mg5.2 5乙氰菊酯合成 氰化钠、TEBA、环 已烷及少量原料和 产物 10150 含氰废水 1.0 其它废水 4.1 乙氰菊酯“三废”治理总结报告 2、废渣产生及排放情况： 序号名称性状产生量（kg）含有物质拟采取的处理处置方式 1 2对乙氧基苯基丙烯 酸乙酯合成 粘稠液体500 高分子聚合 物 送有资质的单位处理 2 2，2-二氯1-（4-乙 氧基苯基）环丙烷羧酸 合成 固体60 高分子聚合 物及少量2， 2-二氯1- （4-乙氧基 苯基）环丙 烷羧酸 乙氰菊酯“三废”治理总结报告 3、废气产生及排放情况： a、对易挥发的溶剂采取了冷阱捕集，几乎无 废气的产生。 b、酸性气体经降膜塔稀碱吸收； 4、噪声产生情况 该项目使用的设备无大功率电器，噪声均小于 60分贝。 乙氰菊酯“三废”治理总结报告 4、结论 z中试阶段产生的废水、废气、废渣，经以上措施 处理后，均能达标排放。 z对易挥发的溶剂采取了冷凝捕集的方式减少废气 的产生。过程中产生的氯化氢及二氧化硫气体经 降膜塔稀碱吸收。 z过程中产生的废渣和残液，公司委托有资质的危 险废物处理单位焚烧处理。 乙氰菊酯“三废”治理总结报告 一、主要原材料、动力消耗情况 序 号名 称单 耗 （吨吨） 单 价 （万元/吨） 金 额 （万元/吨） 1对羟基苯乙酸0.5657.5004.238 2硫酸二乙酯1.1251.0501.181 3草酸二乙酯0.6520.8600.561 4乙醇钠1.8550.6201.150 5氯仿0.7520.6500.488 6多聚甲醛0.7860.5200.409 7氯化亚砜0.4820.4200.202 8氰化钠0.1280.9800.125 9间苯氧基苯甲醛0.4405.202.289 1030%氢氧化钠2.8950.0600.174 11其它0.800 11.620 乙氰菊酯技经分析报告 1、主要原材料消耗 2、动力消耗 序号名 称单 耗单 价 金 额 （元/吨） 1水26吨/吨1.2元/吨 31.200 2电5200KWh/吨0.8元/ KWh 4160.000 3汽60吨/吨80元/吨 4800.000 4盐水90*104KJ/吨7元/104KJ 630.000 合 计 9621.200 乙氰菊酯技经分析报告 二、经济效益情况 1、成本核算 z物料成本 11.620万元/吨 z动力成本 0.952万元/吨 z工人工资 1.500万元吨 z制造费用 3.383万元吨 z 管理费用 2.174万元吨 z销售费用 0.773万元吨 合计 20.402万元吨 乙氰菊酯技经分析报告 乙氰菊酯技经分析报告 z 市场售价：35.000万元吨 z 产品产量：50吨/年 z 可实现年销售收入：35.000*50=1750.000万元 z 利 润：72