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质谱基本原理 美国瓦里安技术中国有限公司上海代表处 主要内容 基本原理 技术指标 质谱仪器结构 离子源 质量分析器 检测器 串联质谱 扫描模式 质谱评分标准 离子阱 5ppb onion sample) 55 为什么需要MS/MS？ 更多的结构信息，适合未知化合物的结构解析（ LC/MS/MS） 共流出物，相同分子量的化合物 提高信噪比降低检测限 提高子离子的选择性 复杂基质样品分析，提高定量结果的准确性 Ion Intensity A B m/z B A 56 8、扫描模式 57 扫描模式 Full Scan（全扫描） MS ModeQ1Q2Q3 Full scan (Q1) Full scan (Q3) = scanned;= selected m/z;blank = complete transmission 可获得丰富的谱图信息 适合未知化合物的结构鉴定 58 扫描模式 SIM（选择离子监控） MS ModeQ1Q2Q3 Selected ion monitoring (SIM) (Q1) Selected ion monitoring (SIM) (Q3) = scanned;= selected m/z;blank = complete transmission 当全扫描无法满足灵敏度的要 求时 适合于基质不是很复杂的样品 的定量分析 59 扫描模式 SRM（选择反应监控） MS ModeQ1Q2Q3 Selected reaction monitoring (SRM) Selected reaction monitoring (SRM) = scanned;= selected m/z;= CID 60 扫描模式 MRM（多级反应监控） MS ModeQ1Q2Q3 Multiple reaction monitoring (MRM) Multiple reaction monitoring (MRM) = scanned;= selected m/z;= CID SRM = selected m/z;= CID 适合于含有相同局部结构的不同化合物 的鉴定 64 扫描模式 子离子扫描 MS ModeQ1Q2Q3 Precursor Scan MS/MS = scanned;= selected m/z;= CID 适合于化合物官能团分析以及化合物的 结构解析 65 扫描 中性丢失 MS ModeQ1Q2Q3 Precursor Scan MS/MS = scanned;= scanned with offset;= CID 适合于含某一官能团的化合物鉴定（如 含-OH，-NH2） 66 几种扫描模式 所有扫描模式可通过时间 编程应用在同一个运行方 法中 Full Scan SIM SRM MRM Precursor Scan Neutral Loss 67 9、质谱评分标准 68 欧盟2002/657/EC指令中规定在农药和兽药残留分析中 以质谱作为确认方法，必须达到4点的要求，才能满足 鉴定 一级质谱，一个离子为一点，要满足要求，必须找足4个离子分析 样品时，存在大量基质干扰，完全找出基质不存在而样品存在的4个离 子很不容易 二级质谱，一个母离子为1点，一个子离子为1.5点，那么确认时只需 选择1个母离子和2个子离子即可达到4点的要求二级质谱很容易到 达此要求 质谱评分标准 69 质谱离子与鉴定点 质谱质谱 技术术鉴鉴定点 LRMS1.0 LRMS/MS母离子1.0 LRMS/MS产产物离子1.5 HRMS2.0 HRMS/MS 母离子2.0 HRMS/MS 产产物离子2.5 70 实验实验 技术术粒子个数鉴鉴定点（分数） GC-MS(EI or CI)NN GC-MS(EI or CI)2(EI)+2(CI)4 GC-MS(EI or CI)2个衍生物2(衍生物A)+2(衍生物B)4 LC-MSNN GC-MS/MS1个母离子+2个产物离子4 LC-MS/MS1个母离子+2个产物离子4 GC-MS/MS2个母离子各有一个产物离子5 LC-MS/MS2个母离子各有一个产物离子5