检测方法.doc

8.0quality control8.1before processing any samples, the analyst must demonstrate, throughthe analysis of a method blank for each matrix type, that all glassware and reagents are interference free. each time there is a change of reagents, a method blank must be processed as a safeguard against laboratory contamination. 8.2 a qc check solution must be prepared and analyzed with each sample batch that is processed. prepare this solution, at a concentration of 2.0 mg/l of each analyte, from the 40.0 mg/l mixed qc standard solution (sec. 5.4.4). the acceptable response range is 1.7 to 2.3 mg/l for each analyte. 8.3 negative interference due to quenching may be examined by spiking the extract with the appropriate standard, at an appropriate concentration, and examining the observed response against the expected response. 8.4 confirm any detected analytes by substituting the naoh and opa reagents in the post column reaction system with deionized water, and reanalyze the suspected extract. continued fluorescence response will indicate that a positive interference is present (since the fluorescence response is not due to the post column derivatization). exercise caution in the interpretation of the chromatogram. 9.0method performance9.1table 1 lists the single operator method detection limit (mdl) foreach compound in organic-free reagent water and soil. seven/ten replicate samples were analyzed, as indicated in the table. see reference 7 for more details. 9.2 tables 2, 3 and 4 list the single operator average recoveries and standard deviations for organic-free reagent water, wastewater and soil. ten replicate samples were analyzed at each indicated spike concentration for each matrix type. 9.3the method detection limit, accuracy and precision obtained will bedetermined by the sample matrix.10.0references1.california department of health services, hazardous materials laboratory,n-methylcarbamates by hplc, revision no. 1.0, september 14, 1989.2.krause, r.t. journal of chromatographic science, 1978, vol. 16, pg 281.3.klotter, kevin, and robert cunico, hplc post column detection ofcarbamate pesticides, varian instrument group, walnut creek, ca94598.4.usepa, method531.measurement of n-methylcarbomyloximes and n-methylcarbamates in drinking water by direct aqueous injection hplc with cd-rom8318 - 10revision 0september 1994 post column derivatization, epa 600/4-85-054, environmental monitoring and support laboratory, cincinnati, oh45268.5.usepa, method 632. the determination of carbamate and urea pesticides inindustrial and municipal wastewater, epa600/4-21-014, environmentalmonitoring and support laboratory, cincinnati, oh45268.6.federal register, appendix b to part 136 - definition and procedure forthe determination of the method detection limit - revision 1.11, friday, october 26, 1984, 49, no. 209, 198-199. 7. okamoto, h.s., d. wijekoon, c. esperanza, j. cheng, s. park, j. garcha, s. gill, k. perera analysis for n-methylcarbamate pesticides by hplc in environmental samples, proceedings of the fifth annual usepa symposium on waste testing and quality assurance, july 24-28, 1989, vol. ii, 57-71. cd-rom8318 - 11revision 0september 1994 table 1 elution order, retention times a and single operator method detection limits method detection limitsbcompoundaldicarb sulfonemethomyl (lannate)3-hydroxycarbofurandioxacarbaldicarb (temik)propoxur (baygon)carbofuran (furadan)carbaryl (sevin)-naphthol dmethiocarb (mesurol)promecarbretentionorganic-freetimereagent watersoil(min)(g/l)(g/kg)cc9.591.9449.591.71212.702.610c13.502.250ccc16.059.41218.062.41718.282.02219.131.73120.30-22.563.13223.022.517 asee sec. 7.4 for chromatographic conditionsbmdl for organic-free reagent water, sand, soil were determined byanalyzing10 low concentration spike replicate for each matrix type(except where noted). see reference 7 for more details.cmdl determined by analyzing 7 spiked replicates.dbreakdown product of carbaryl.cd-rom8318 - 12revision 0september 1994 table 2 single operator average recovery and precision data a for organic-free reagent water compoundrecovered% recoverysd%rsdaldicarb sulfone22575.07.283.24methomyl (lannate)24481.38.343.423-hydroxycarbofuran21070.07.853.74dioxacarb24180.38.533.54aldicarb (temik)22474.713.56.03propoxur (baygon)23277.310.64.57carbofuran (furadan)2396carbaryl (sevin)24280.78.563.54methiocarb (mesurol)23177.08.093.50promecarb22775.79.434.1a spike concentration = 300 g/l of each compound, n = 10 cd-rom8318 - 13revision 0september 1994 table 3 single operator average recovery and precision data a for wastewater compoundrecovered% recoverysd%rsdaldicarb sulfone23578.317.67.49methomyl (lannate)24782.329.912.103-hydroxycarbofuran25183.725.410.11dioxacarbb-aldicarb (temik)25886.016.46.36propoxur (baygon)26387.716.76.47carbofuran (furadan)26287.315.75.99carbaryl (sevin)26287.317.26.56methiocarb (mesurol)25484.719.97.83promecarb26387.715.15.74aspike concentration = 300 g/l of each compound, n = 10bno recoverycd-rom8318 - 14revision 0september 1994 table 4 single operator average recovery and precision data a for soil compoundrecovered% recoverysd%rsdaldicarb sulfone1.5778.50.0694.39methomyl (lannate)1.4874.00.0865.813-hydroxycarbofuran1.6080.00.0714.44dioxacarb1.5175.50.0734.83aldicarb (temik)1.2964.50.14211.0propoxur (baygon)1.3366.50.1269.47carbofuran (furadan)1.4673.00.0926.30carbaryl (sevin)1.5376.50.0764.90methiocarb (mesurol)1.4572.50.0714.90promecarb1.2964.70.1249.61a spike concentration = 2.00 mg/kg of each compound, n = 10 cd-rom8318 - 15revision 0september 1994 figure 1 1.00 g/ml each of:1. aldicarb sulfone2. methomyl3.3-hydroxycarbofuran4. dioxacarb5. aldicarbcd-rom6.propoxur7.carbofuran8.carbaryl9.methiocarb10. promecarb8318 - 16revision 0september 1994 method 8318 n-methylcarbamates by high performance liquid chromatography (hplc) cd-rom8318 - 17revision 0september 1994 method 8318 (continued) cd-rom8318 - 18revision 0september 1994 方法8318 甲基氨基甲酸酯高效液相色谱法（hplc） 1.0适用范围及应用 1.1方法8318用于确定n个甲基氨基甲酸酯在土壤，水和废物基质的浓度。下列化合物可以用这个方法来确定： 化合物名称cas no.a 涕灭威（temik）116-06-3 涕灭威砜1646-88-4 甲萘威（sevin）63-25-2 克百威（呋喃丹）1563-66-2 二氧6988-21-2 3 hydroxycarbofuran16655-82-6 灭虫（mesurol）2032-65-7 灭多威（lannate）16752-77-5 猛杀2631-37-0 残杀威（baygon）114-26-1 化学文摘注册号。 1.2方法8318的用于确定在不含有机物的试剂水及土壤中的目标分析物的方法，检出限（mdl）列于表1中。 1.3本方法仅限于使用由或监督下，分析经验的色谱图的解释中使用高效液相色谱（hplc）和本领域技术人员。 每个分析者必须emonstrate以产生与该方法可接受的结果的能力。 方法2.0概要 2.1n-甲基氨基甲酸酯，从用二氯甲烷水溶液样品中提取，并从土壤，油状固体废物和油用乙腈。将萃取溶剂被交换到甲醇/乙二醇，然后将萃取液清理在c-18盒式磁带，过滤，并用在c-18分析柱。分离后，将目标分析物被水解和衍生化的柱后，然后荧光测定进行定量。 2.2由于他的分析的具体性质，确认由辅助方法不是必须的。然而，荧光由于柱后衍生可通过代入naoh和邻苯二甲醛溶液与有机无试剂水和重新分析的样品进行确认。如果荧光仍在检测，然后积极的干扰存在，并应注意在结果的解释。 2.3本方法的灵敏度通常取决于干扰本，而不是在仪器条件的级别。废弃物样品中提取的荧光化合物的高水平预期收益率显著更高的检测极限。3.0干扰 3.1荧光化合物，主要是烷基胺和其产生的伯烷基胺在碱性水解化合物中，是潜在的干扰源。 3.2共流出化合物，其荧光猝灭剂会导致 负面干扰。 在溶剂和试剂3.3杂质干扰其他来源。在处理任何样品，分析人员必须每天证明，通过溶剂空白的分析，整个分析系统无干扰。 4.0仪器与材料 4.1高效液相色谱系统 4.1.1 hplc系统能够注入20l等份，并在一个恒定的流量进行多线性渐变。该系统还必须配备一个数据系统来测量的峰面积。 4.1.2 c-18反相hplc柱，25cm4.6毫米（5微米）。 4.1.3柱后反应器有两个溶剂输送系统（pcrs奎托斯520有两个奎托斯spectroflow400溶剂输送系统或同等学历）。 4.1.4荧光检测器（奎托斯spectroflow980，或同等学历）。 4.2其他设备 4.2.1离心机。 4.2.2分析天平 - +0.0001克。 4.2.3顶部负载均衡 - 0.01克 4.2.4平台的振动筛。 4.2.5加热块，或等同设备，可容纳10毫升的小瓶毕业（秒4.3.11）。4.3材料 4.3.1高效液相色谱注射器 - 50微升。 4.3.2滤纸（滤纸113或114，或同等学历）。 4.3.3体积移液管，a类，玻璃，各种尺码。 4.3.4反相墨盒（c-18的sep-pak r waters公司 或同等学历）。 4.3.5玻璃注射器 - 5毫升。 4.3.6容量瓶中，a类 - 尺寸合适。 4.3.7锥形瓶用聚四氟乙烯衬里的螺旋盖，250毫升。 4.3.8什锦玻璃漏斗。 4.3.9分液漏斗，用毛玻璃瓶塞和聚四氟乙烯旋塞 - 250毫升。 4.3.10量筒 - 100毫升。 4.3.11渐变玻璃小瓶 - 10毫升，20毫升。 4.3.12离心管 - 250毫升。 4.3.13瓶 - 25毫升，玻璃，聚四氟乙烯内衬螺旋盖或压顶。 4.3.14容积式微型移液器，325l位移，（吉尔森微星的raininm-25与技巧，的rainincp-25，或同等学历）。 4.3.15尼龙过滤器单元，直径25mm，0.45m孔径， 一次性（奥特奇协会，2047，或同等学历）。 5.0试剂 5.1 hplc级化学品应在所有测试中使用。意图是 所有试剂应符合委员会的美国化学学会，在这样的规格可以分析试剂的规格。其它等级都可以使用，只要它是第一个确定试剂是足够高的纯度，以允许其使用不降低测定的精度。 5.2一般 5.2.1乙腈，乙腈 - hplc级 - 最低uv截止波长203 nm（em omnisolvax0142-1，或同等学历）。5.2.2甲醇，甲醇 - hplc级 - 最低uv截止在230纳米（em omnisolvmx0488-1，或同等学历）。 5.2.3二氯甲烷，ch2cl2- hplc级 - 最低uv截止在230纳米（em omnisolvdx0831-1，或同等学历）。 5.2.4正己烷，c6h14-农药年级 - （em omnisolvhx0298-1，或同等学历）。 5.2.5乙二醇，hoch2ch2oh - 试剂级 - （电磁学，或quivalent）。 5.2.6有机无试剂水 - 在该方法中，以水的所有引用都是指不含有机物的试剂水，如在第一章中所定义。 5.2.7氢氧化钠，氢氧化钠 - 试剂级 - 0.05nnaoh解决方案。 5.2.8磷酸，h 3 po 4 - 试剂级。 5.2.9 ph为10的硼酸盐缓冲液（jt贝克5609-1，或同等学历）。 5.2.10邻苯二甲醛，邻c6h4（cho）2试剂级（费舍尔0-4241，或同等学历）。 5.2.112 - 巯基乙醇，hsch2ch2oh - 试剂级（费舍尔0-3446，或同等学历）。 5.2.12 n-甲基整洁的标准（等效于环保署 标准必须证明所购买的解决方案）。 5.2.13氯乙酸，clch2cooh，0.1 n。 5.3反应液 5.3.1溶解0.500克邻苯二甲醛在10ml甲醇中，在1升的容量瓶中。向此溶液中，加入900毫升有机无试剂的水，随后加入50毫升的硼酸盐缓冲液（ph10）中。充分混合后，加入1毫升2 - 巯基乙醇，并稀释至与不含有机物的试剂水的标记。充分搅拌溶解。每周准备新鲜的解决方案，根据需要。避光，并在冷藏条件下储存。 5.4标准的解决方案 5.4.1标准储备溶液：加入0.025克氨基甲酸酯的容量为25ml的容量瓶中，并稀释至刻度，用甲醇制备个别1000mg / l的溶液。商店的解决方案，在冷藏条件下，在玻璃小瓶聚四氟乙烯内衬螺旋盖或压顶。更换每半年一次。 5.4.2中间体标准溶液：通过将各储备溶液至50 ml容量瓶中的2.5毫升，并稀释至刻度，用甲醇制备的混合50.0mg/ l的溶液。商店的解决方案，在冷藏条件下，在玻璃小瓶聚四氟乙烯内衬螺旋盖或压顶。更换每三个月。5.4.3工作标准溶液：加入0.25，0.5,1.0,1.5和中间混合标准对各25毫升容量瓶中的2.5毫升，并稀释每种到制备0.5，1.0，2.0，3.0和为5.0mg/ l的溶液标志着甲醇。商店的解决方案，在冷藏条件下，在玻璃小瓶聚四氟乙烯内衬螺旋盖或压顶。取代，每两个月，或更早，如果有必要的。 5.4.4混合qc标准溶液：准备从另一组的标准贮备溶液40.0 mg / l的溶液，制备类似于那些在二段说明。 5.4.1。加入2.0毫升每原液至50 ml容量瓶中，稀释至甲醇的标志。储存该溶液中，在冷藏条件下，在有聚四氟乙烯的玻璃小瓶衬里螺旋盖或钳口。更换每三个月。 6.0样品的采集，保存和处理 6.1由于氮甲基氨基甲酸酯在碱性介质中，水，废水和渗滤液的极端不稳定性，应立即ollection之后通过酸化至ph4-5，用0.1n氯乙酸保留。 6.2样品保存在4ec，避免阳光直射，从收集的时间，通过分析。 甲基氨基甲酸酯是碱性ydrolysis和热敏感。 6.3所有样品必须在采集后七天内提取， 中提取40天进行分析。 7.0程序 7.1提取 7.1.1水，生活污水，水工业废料，以及渗沥液 样品测量100毫升到250毫升分液漏斗中振摇剧烈用二氯甲烷30毫升约2分钟提取。重复萃取两次。结合所有三种提取物在100 ml容量瓶中，并稀释至刻度，用二氯甲烷。如果需要清除，去秒。 7.2。如果不需要清理，直接进行二段。 7.3.1。 7.1.2土壤，固体，污泥，和重的水悬浮液 测定样品干重 - 在某些情况下，样品的结果是基于干重为基础所希望的。当这样的数据是需要的，样本的该确定的部分。测定样品干重 - 在元某些情况下，样品的结果是基于期望的干重为基础。当这样的数据是需要的，样品的测定这部分应该被测量出来，同时作为用于分析测定的部分。 警告：干燥箱应包含在一个罩或排气。显著实验室污染可能是由于污染严重危险废物样品。 .1立即称重的样品进行萃取后，称取5-10克样品放入配衡的坩埚。通过干燥过夜，在105测定该样品的干重。允许称重前在干燥器中冷却： 干重=克干样品100克样品 萃取 - 称取200.1克样品放入250毫升锥形瓶中有聚四氟乙烯内衬螺旋盖。加入50毫升的乙腈，振摇2小时摇床平台。使混合物沉降（5-10分钟），然后倒出萃取到250ml离心管中。用20ml乙腈和1小时的振荡，每次重复萃取两次。倒出并结合 所有三种提取物。离心合并的提取液以200rpm进行10分钟。小心倒出上清液至100 ml容量瓶中，稀释至刻度，用乙腈。 （稀释倍数=5）继续秒。7.3.2。 7.1.3土壤严重污染的非水性物质/，这些油作为 测定样品干重量按秒。 通过.1。 萃取 - 称取200.1克样品放入250毫升锥形瓶中有聚四氟乙烯内衬螺旋盖。增加60毫升己烷和摇上摇床上平台1小时。加入乙腈50毫升并振摇另外的3小时。使混合物沉降（5-10分钟），然后滗出溶剂层到250ml分液漏斗中。沥干乙腈（底层）通过滤纸至100 ml容量瓶中。加入60毫升己烷和50毫升乙腈的样品提取烧瓶振摇1小时。使混合物沉降，然后倒出混合物为含有从第一萃取的正己烷分液漏斗容器。摇动分液漏斗中进行2分钟，使各相分离，通过过滤器排出的乙腈层 纸放入容量瓶中，并稀释至刻度，用乙腈（稀释倍数=5）继续秒。7.3.2。 7.1.4非水液体如油作为 萃取 - 称取200.1克样品到125毫升分液漏斗中。添加40毫升己烷和25毫升乙腈和大力摇晃充足的混合物2分钟。 允许各相分离，然后沥干乙腈（底层）到100ml容量瓶中。加入25毫升乙腈中的样品液漏斗中，振摇2分钟，使各相之间的乙腈另一个25毫升部重复萃取，结合相结合的提取物。稀释至刻度，用乙腈。 （稀释倍数= 5）。进到秒。7.3.2。7.2清理 - 移液管20.0毫升的提取到含有100毫升乙二醇中的20毫升的小玻璃瓶容器。将小瓶中加热块一套的 50，轻轻地蒸发在氮气流中提取（在通风 油烟机），直到只有乙二醇门将残余。溶解残留物的乙二醇在2毫升甲醇中，通过预洗涤的c-18反相盒传递提取物，并收集在一个5毫升容量瓶中的洗脱物。 洗脱，用甲醇盒，并收集洗脱液，直至5.0毫升结束体积得到。 （稀释倍数= 0.25）用一次性0.45毫米过滤，过滤提取物的等分试样干净直接到正确标记的插入自动进样器小瓶中。该提取物现在准备用于分析。进到秒。7.4。 7.3溶剂交换 7.3.1水，生活污水，工业废物水和渗滤液： 萃取到10ml的移液管10.0毫升毕业含有100毫升乙二醇中的小玻璃瓶容器。放置在加热块设定在50下的小瓶中，并轻轻蒸发在氮气流（在通风橱中）的提取物，直到只有乙二醇门将残余。加甲醇至乙二醇残基，滴加，直到全部体积为1.0毫升。 （稀释因子= 0.1）。使用一次性0.45毫米过滤器，这个过滤器直接解压到一个小瓶自动进样器正确标记的。该提取物现在准备用于分析。进到秒。7.4。 7.3.2土壤，固体，污泥，重的水悬浮液，和非水液体： 洗脱15毫升的乙腈提取液通过c-18反相盒，预洗，用5ml乙腈中。丢弃前2毫升洗脱液，并收集剩余部分。吸管10.0毫升提取液放入干净的10毫升量含有100毫升乙二醇中的小玻璃瓶容器。放置在加热块设定在50下的小瓶中，并轻轻蒸发在氮气流（在通风橱中）的提取物，直到只有乙二醇门将残余。加甲醇至乙二醇残基，滴加，直到全部体积为1.0毫升。 （附加的稀释因子= 0.1;整体稀释因子= 0.5）。使用一次性0.45毫米过滤器，这个过滤器直接解压到一个小瓶自动进样器正确标记的。该提取物现在准备用于分析。进到秒。7.4。