食品中有害物质的检测1.ppt

第六章 食品中有害物质的检测 第一节 概论 一、有害物质与有害物质的概念 二、食品中有害物质的种类与来源 三、加强食品中有害物质检测的必要性 第二节 食品中有害物质常用的检测方法 薄层色谱法气相色谱法高效液相色谱法 质谱法色质联用酶联免疫吸附剂测定 第三节 食品中农药残留及其检测 农药是农业生产中使用的各种药剂统称，种 类很多。 我国农药生产现状及发展趋势： 目前全世界实际生产和使用的农药的品种为 500多种，其中大量使用的有100种，主要是化学 合成生产的。 农药包括：杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物 生长调节剂。 我国已由农药进口国变成农药出口国。 我国现有主要农药合成企业近400家，已建成700千 吨以上原药生产装置，可常年生产250多种原药、 农药中产量居世界第二位（美国第一），农药产量 呈逐年增长的趋势。 新品种与新工艺不断出现。 常用的有：有机氯农药和有机磷农药两类。 杀虫剂有胺丙畏、苯胺硫磷等。 杀菌剂有腐霉利、乙霉威等。 除草剂有丙草胺、麦草畏等。 生长调节剂有烯效唑、多效唑、油菜素内 酯等。 生物农药发展迅速。 1、产品结构不合理，个别品种老化 杀虫剂 杀菌剂 除草剂 我国 68.5% 10.4% 18.3% 发达国 40% 20% 40% 农药加工剂型增多，主要有乳油、粉剂、粉粒剂 、悬浮剂、水剂、片剂、烟剂等。 原料及中间体已经满足国内需求。 存在问题： 2、农药加工落后，助剂研究滞后 我国原药与制剂比例较低，目前为1：9但 发达国家为1：1030 3、生产规模小，工艺技术落后，产品质量 差 我国农药产量约占全球的25%但销售额不 足8% 4、生物农药还应大力发展。 农药在防治农作物病虫害、控制人类传染病 、提高农畜产品的产量和质量以及确保人体健康 等方面，都起着重要的作用。但是，大量广泛用 农药也会造成对食物的污染。 农药残留是指农药施用后，残存在生物体、 农副产品和环境中的微量农药原体、有毒代谢产 物、降解物和杂质的总称。残留的数量叫残留量 。 农药进入人体的方式 土壤、水 、空气 家禽、畜植物、饲料 水生动、植物 肉、蛋、乳 人 食品中普遍存在农药残留, 残留量随食品种 类及农药的种类不同而有很大差异，由于农药的 毒性都很大，有的还可在人体内蓄积，对人体造 成危害。食品中残留农药过高会导致癌症和帕金 森症。 1994 年，我国农药中毒人数已超过10万人 ，大部分是由于农药残留而引起。 容易吸收农药的蔬菜 黄瓜、番茄、茄子、圆辣椒、卷心菜、白菜 及大多数根菜类、薯类。 对农药吸收率较低的 叶菜类、果类等。 为提高食品的卫生质量，保证食品的安全性 ，保障消费者身体健康，许多国家都对食品中农 药允许残留量作了规定。表13l和132分别为 我国和WHO制订的有机氯农药六六六、滴滴涕 在食品中的允许残留量标准； 表133为我国制订的有机磷农药在食品中 允许残留量标准； 表13 4为FAO/WHO推荐的部分食品中有 机磷农药允许残留量标准。 小资料：我国将全面禁用5种高毒农药包括 ： 甲胺磷、久效磷、甲基对硫磷、对硫磷、磷 胺。 这5种农药目前年总产量达10万吨；占我 国农药生产总量的2025%。 禁用方案分3阶段：第一阶段(2004年1月1日12月31日)： 撤消5种高毒农药产品生产、销售、使用的有 关证书，开始部分禁用，使用比例下降15。 第二阶段(2005年1月1日2006年12月31日)： 禁止5种高毒农药原药生产企业外的其他企业 生产或加工此类产品，并将其使用范围局限于棉 花、小麦、玉米、水稻4种作物。 第三阶段(2007年1月1日)： 中国全面禁止5种高毒农药的使用。 食品中农药残留量的分析， 1) 比色法 少特异性，灵敏度很低 ， 分光光度法 已很少使用 电化学分析 2）纸色谱 TLC 3）GC 电子捕获检测器 适用有机氯农 药。 4）HPLC 非挥发性、热不稳定性农药 ，如 部分有机磷农药。 5）GC/ 红外光谱 联用、 GC/MS 联用。 一、有机氯农药残留量的检测 （一）有机氯农药的性质及常见品种 有机氯农药是农药中一类有机含氯化合物， 一般分为五大类： 1、DDT类氯化苯及其衍生物，包括 DDT、 六六六。 2、氯化甲撑萘类七氯、 艾氏剂、狄氏 剂。 3、七O五四 纯品为白色晶体，微溶于 水， 易溶于某些有机溶剂。 主要用于杀灭蚊蝇。蓄积在动植物脂肪 中， 通过食物链进入人体。中毒症状为乏力 、失 眠、眩晕、恶心等，长期接触可影响 中枢 神经系统及肝脏。 4、氯丹 纯品为无色或淡黄色液体，微 溶于水，易溶于某些有机溶剂。中毒情况同7054 5、林丹（又名高丙体六六六） 本品为 无色晶体，不溶于水，溶于大多数有机溶剂。中 毒情况同7054 。主要用于粮食、蔬菜、果树、烟 草、森林、粮仓。 目前仍有一些国家（包括我国）使用林丹由 于有机氯性质稳定，在水域、土壤中仍有残 留， 并会在较长时间内继续影响人类健康。 有机氯农药的结构及理化性质 （1）六六六 六六六分子式为C6H6Cl6，化学名为六氯环己烷、 六氯化苯，英文名为Benzene hexachl oride (简称 BHC)。BHC有多种异构体，其常见的异构体化学 结构式为： BHC为白色或淡黄色固体，纯品为无色 无臭晶体，工业品有霉臭气味，在土壤中半衰期 为2年，不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、乙醚、 石油醚及环己烷等有机溶剂。BHC对光、热、空 气、强酸均很稳定，但对碱不稳定( BHC除外 )，遇碱能分解(脱去HCl)。 C6H 6Cl6十3KOH C6H3Cl3十3KCl 十 3H2O (2)滴滴涕 滴滴涕分子式为C14H9Cl15， 化学名为2， 2双(对氯苯基)1，1，1一三氯乙烷、二 氯二苯三氯乙烷，简称二二三， 英文名为Dichlorodiphenyl trichloroethane ，简称DDT。根据苯环上Cl的取代位置不同形成 如下几种异构体： DDT产品为白色或淡黄色固体，纯品DDT为白色 结晶，熔点108.5109，在土壤中半衰期310 年，（在土壤中消失95%需1633年）。不溶 于水，易溶于脂肪及丙酮、CCl4、苯、氯苯、乙 醚等有机溶剂。DDT对光、酸均很稳定，对热亦 较稳定，但温度高于本身的熔点时，DDT会脱去 HCl而生成毒性小的DDE，对碱不稳定，遇碱亦 会脱去HCl。 1874年人工合成DDT，1939年瑞士化学家穆 勒发现了DDT的杀昆虫作用，并因此获得了1948 年的诺贝尔奖。 在二次世界大战中及战后的欧洲和亚洲， DDT用于杀灭传播疟原虫的蚊子，挽救了数千人 的生命。 DDT在生物体内富集作用很强。例如水鸟体内 DDT残留为25 mg/kg，DDT污染的水要高出800 1000万倍。DDT的污染是全球性的，在人迹罕至 的南极的企鹅、海豹、北极的北极熊、甚至未出世 的胎儿体内均可检出DDT的存在。 样品的予处理 1.提取 用丙酮、己烷、乙醚、石油醚 等。 2.净化用H2SO4磺化处理，除脂肪、蜡 质、 色素等。 3.浓缩KD减压浓缩。 检验标准 GB/T 5009.19 （二）GC-ECD法测定有机氯农药残留 （三）TLC法测定有机氯农药残留 二、有机磷农药残留及其检测 (一)有机磷农药的特性及种类 1常见的有机磷农药及其结构 有机磷农药(Organophosphorus Pesticides)是农药中一类含磷的有机化合物，其 种类很多，目前大量生产与使用至少有60多种， 按其毒性可分成高毒、中等毒及低毒三类；按其 结构则可划分为磷酸酯及硫代磷酸酯两大类，其 结构通式如下： 根据R，Rl及X等基团不相同，可构成不同 的有机磷农药。 2有机磷农药的理化性质 有机磷农药中，除敌百虫、乐果为白色晶 体外，其余有机磷农药的工业品均为棕色油状。 有机磷农药有特殊的蒜臭味，挥发性大，对光、 热不稳定，并具有如下性质： 溶解性：由于各种有机磷农药的极性强 弱不同，故对水及各种有机溶剂的溶解性能也不 一样，但多数有机磷农药难溶于水，可溶于脂肪 及各种有机溶剂，如疏水性有机溶剂：丙酮、石 油醚、正己烷、氯仿、二氯甲烷及苯等，亲水性 有机溶剂；乙脂、二甲基亚砜等。 水解性：因有机磷农药属酯类(磷酸酯或硫代磷 酸酯)，故在一定条件下能水解，特别是在碱性介 质、高温、水分含量高等环境中，更易水解。如 敌百虫在碱性溶液中易水解为毒性较大的敌敌畏 。 氧化性：有机磷农药中，硫代磷酸酯农药在溴 作用下或在紫外线照射下，分子中S易被O取代， 生成毒性较大的磷酸酯。 样品预处理 1.提取 一般根据有机磷农药与样品的种类，选择 适当的提取溶剂与提取方法。用乙睛、丙酮、氯 仿或二氯甲烷等提取。 2净化 将样品提取液经乙晴或二甲基亚砜分配提取 后，再用柱色谱净化，柱中吸附剂可由活性炭、 氧化铝、弗罗里矽土、无水Na 2SO4或硅藻土等 按一定比例组成。 目前，国际上许多国家与组织(包括FDA， AOAC) FDA美国食品药物管理局。 大量使用由storher相wans在1965年提出的， 后经多次改进的扫集共蒸馏法(sweepco distillation)来净化有机磷农药样品提取液。 3.浓缩KD减压浓缩。 （二）有机磷农药的检测 GC法测定 氮磷检测器。 几种有机磷农药的检验标准： 马拉硫磷 GB/T 5009.36 倍硫磷 GB/T 5009.20 甲胺磷 GB14876 第四节 食品中霉菌毒素及其检测 一、霉菌毒素的种类 霉菌是一些丝状真菌的通称，在自然界分 布很广，几乎无处不有，主要生长在不通风、阴 暗、潮湿和温度较高的环境中。霉菌可非常容易 地生长在各种食品上并产生危害性很强的霉菌毒 素。目前已知的霉菌毒素约有200余种，与食品 关系较为密切的有黄曲霉毒素、赭曲霉毒素、杂 色曲霉素等。已知有5种毒素可引起动物致癌， 它们是黄曲霉毒素(B-、G。、M，)、黄天精、环 氯素、杂色曲霉素和展青霉素。 霉菌污染食品可使食品的食用价值降低，甚至使之 完全不能食用，造成巨大的经济损失。据统计全世界每年 平均有2的谷物由于霉变不能食用。霉菌毒素引起的中 毒大多通过被霉菌污染的粮食、油料作物以及发酵食品等 引起。 霉菌毒素多数有较强的耐热性，一般的烹调加热方 法不能使其破坏。当人体摄入的霉菌毒素量达到一定程度 后，可引起中毒。霉菌中毒往往表现为明显的地方性和季 节性，临床表现较为复杂，有急性中毒、慢性中毒以及致 癌、致畸和致突变等。食品中常见的几类霉菌毒素如下。 1黄曲霉毒素 黄曲霉毒素(Aflatoxins。简写AFT)是黄曲霉 、寄生曲霉及温特曲霉等产毒菌株的代谢产物 ， 是一群结构类似的化合物。目前已发现17种黄曲 霉毒素。 根据其在波长为365nm紫外光下呈现不同颜 色的荧光而分为B、G二大类： B大类在氧化铝薄层板上于紫外光照射下呈 现蓝色荧光； G大类则呈绿色荧光。 AFT主要污染粮油及其制品，如花生 、花生油、玉米、大米、棉籽等被污染严重，此 外各种植物性与动物性食品也能被广泛污染，如 在胡桃、杏仁、高梁、小麦、豆类、王豆、皮蛋 、奶与奶制品、干咸鱼及辣椒中均有AFT污染。 其污染程度与各种作物生物学特性和化学组成以 及成熟期所处的气候条件有很大关系。一般来说 ，富含脂肪的粮食易产生AFT。此外，收获季节 高温、高湿，也易造成AFT的污染。 AFT届剧毒物质，其毒性比氰化钾还高，也是目 前最强的化学致癌物质。其中AFT Bl的毒性和致 癌性最强，故其在食品中允许量各国都有严格规 定。 FAOWHO规定食品中 AFTBl15 ppb， 美国20 ppb， 日本10 ppb， 以色列与瑞典规定不得检出。 我国制订的主要食品中AFT B1的允许量标准 。 玉米、花生仁、花生油， 不得超过20微克/公斤。 玉米及花生制品（按原料 折算），不得超过20微克/公斤 。 大米、其他食用油，不得 超过10微克/公斤。 其他粮食、豆类、发酵食 品，不得超过5微克/公斤。 婴儿代乳食品，不得检出 。 黄曲霉毒素的结构与理化性质 (一)黄曲霉毒素的结构 (二)黄曲霉毒素的理化性质 1. 溶解性：AFT的分子量为312346，难 溶于水、乙醚、石油醚及己烷中，易溶于油和甲 醇、丙酮、氯仿、苯、 等有机溶剂中。 2稳定性：AFT是一组性质比较稳定的化 合物；其对光、热、酸较稳定，而对碱和氧化剂 则不稳定。 样品预处理 样品预处理包括APT的提取、净化及浓缩 等过程。 二、霉菌毒素的检测 1黄曲霉毒素的检测 我国涉及黄曲霉毒素的限量及检测的国家标准有 GB 27611981(食品中黄曲霉毒素B1允许量标准) 、 GB 9676-1988(牛乳及其制品中黄曲霉毒索M，限 量卫生标准)、 GBT 17480-1998(酶联免疫吸附法测定饲料中黄 曲霉毒素B、)、 GBT 500922-1996薄层色谱法(第一法) ELISA(第二法)测定食品中黄曲霉毒素B， GBT 5009231996薄层色谱法(第一法)微 柱筛选法(第二法)测定食品中黄曲霉毒素B1、B2、G1、G2 GBT 5009241996 与B1) (一) 薄层色谱法测定食品中黄曲霉毒素M1 、 B1 其最低检出量0.4 ng是各实验室所公认的。 (二) 高效液相色谱法测定食品中AFT B1、 B3、Gl、G 2、M1 (三）酶联免疫法测定 原理： 固相酶联免疫吸附。B1特异性抗体 包被于聚苯乙烯微量反应板的孔穴中，再加入样 品提取液（未知抗原）及B1抗原（已知抗原）， 使两者与抗体进行免疫竞争反应，然后加酶底物 显色，颜色的深浅取决于抗体和酶标B1抗原结合 的量，即样品中B1多，则被抗体结合的B1抗原少 ，颜色浅，反之则深。用目测法或酶标仪B1标准 样比较判断样品中B1的含量。 仪器： 黄曲霉毒素B1测定仪 由于AFT是一剧毒且强致癌性物质，使用时应 特别小心应按以下规定进行实验操作和实验后的清 洗消毒工作。 实验时应戴口罩；配标准溶液时戴手术手套 。 若衣服被污染，须用5次氯酸钠溶液浸泡15 30分钟再用清水洗净。 对于剩余的AFT标液或阳性样液，应先用5 次氮酸钠处理后方可倒到指定的地方。 实验中所用的或被污染的玻璃器皿 须经5次氯酸钠溶液浸泡5分钟再清洗之 。 实验完毕应用5次氯酸钠清洗消 毒实验台等。 万一手皮膜被污染，可用次氯酸 纳溶液搓洗，再用肥皂水洗净。 第五节 食品中天然毒素及其检测 人类至今已经发现的食物种类是很丰富 的，这是人类在不断地探索自然的过程中积累的 成果，其中绝大多数是不含任何天然有害物质的 ，但也有少数含有天然有害物质。随着科学技术 的发展，人们发现一些原来被认为是安全的食物 事实上也含有某种或某些天然有害的物质。 一、常见的动物性天然毒素 1动物肝脏中的毒素 动物肝中主要的毒素是胆酸、牛磺胆酸 和脱氧胆酸。它们是中枢神经系统的抑制剂，其 中牛磺胆酸的毒性最强，脱氧胆酸次之。许多试 验研究还发现，脱氧胆酸对结肠癌、直肠癌的发 生有促进作用。猪肝脏中的胆酸含量较少，一般 不会产生明显的毒性作用，但食用过多或食用时 处理不当也会对人体健康产生一定的危害。 动物的肝脏中维生素A的含量都较高， 尤其在鱼类肝脏中含量最多。一般偶尔进食普通 动物的肝脏是有益而无害的。 2河豚毒素 河豚鱼是一种味道鲜美又含剧毒的鱼类 。全球有200种左右，我国有70多种，广泛分布 于各海区。河豚鱼的肝、脾、胃、卵巢、卵子、 睾丸、皮肤以及血液均含有毒素，其中以卵和卵 巢的毒性最大，肝脏次之。一般品种的河豚鱼肌 肉的毒性较低，但双斑圆鲸纯、虫纹圆纯、铅点 圆纯肌肉的毒性较强。毒素含量的大小随着生长 水域、品种及季节的不同而不同。 河豚鱼中毒是世界上最严重的动物性食物 中毒。 3岩蛤毒素 蛤的种类很多，只有少数几种如文蛤、石房 蛤等含有有毒物质。目前认为，这些有毒物质源 于一些属于膝勾藻科的藻类，如涡鞭毛藻，当此 种藻类大量繁殖时，可形成“赤潮”。海洋软体 动物包括蛤类，摄食了这类海藻后，海藻所含的 岩蛤毒素及膝勾藻毒素在中肠腺以无毒的结合态 大量蓄积，当人体摄食此类蛤肉后，毒素被释放 出来，引起中毒。 4螺类毒素 螺的种类很多，绝大多数食用安全性 较高，但少数种类如接缝香螺、问肋香螺、油螺 、节棘骨螺及蛎敌荔枝螺等含有四甲胺、骨螺毒 素、千里酰胆碱、丙烯酰胆碱等有毒物质。 5组胺 组胺属于生物碱，溶于水及乙醇。组胺 中毒，国内外均有报道，大多是由于食用不新鲜 或腐败变质的鱼类引起的。一般认为，成人摄入 100mg的组胺就有可能引起中毒。组胺是由鱼体 内的游离组氨酸在鱼的存放过程中经脱羧而形成 的，温度升高时则组胺形成的更多。鱼体中的组 胺被水或极性有机溶剂提取后，在弱碱条件下， 能与偶氮试剂反应生成橙色物质，利用这一点， 可以对组胺进行定性或定量检测。 二、常见的植物性天然毒素 1氰苷 氰苷进人体内水解后产生HC，从而具有 较强的毒性。含有氰苷的食源性植物有木薯、 豆类以及一些果树的种子如杏仁、桃仁、 枇杷仁及亚麻仁等。氰化物在酸性条件下可产生 HCN气体，HCN可使苦味酸试纸显红色，据此可对 含有氰苷的物质进行定性检测。 2红细胞凝集素 这是一类对红细胞具有凝集作用的蛋白 质，多为糖蛋白。含有红细胞凝集素的食源性植 物有蓖麻、豆类及花生的种子。不同植物的红细 胞凝集素其毒性是不同的，以蓖麻凝集素的毒性 最强，红细胞凝集素比较耐热，80数小时不能 使之失活，100需经过1 h可完全破坏其活性。 3皂苷 也称皂素，很多豆科植物如黄豆、菜 豆、蚕豆等不仅含有红细胞凝集素、氰苷，还含 有有毒的皂苷。其中菜豆中毒是天然食物中毒中 较常见的。菜豆中的毒皂苷对消化道粘膜有强烈 的刺激作用。 4龙葵碱 龙葵碱又名茄碱、马铃薯毒素、龙葵毒素，不 溶于水，能溶于乙醇，与稀酸共热可发生分解。龙葵碱 广泛存在于马铃薯、番茄及茄子等中。马铃薯中龙葵碱 的含量一般在0.13050.01，且随着贮存时间的增 加而渐增，发芽的马铃薯其幼芽及芽眼部分的含量可高 达0.30.5。人摄人0.20.4 g龙葵碱即可引起中 毒。 5秋水仙碱 秋水仙碱是鲜黄花菜(也称金针菜)中 的一种生物碱，其本身无毒，但当它进人人体后 会转化成一种剧毒物质：二秋水仙碱，后者对胃 肠道、泌尿系统、神经系统等具有毒性。成人一 次摄人0.10.2 mg秋水仙碱可引起中毒，摄入3 20mg可致死。食用鲜黄花菜时一定要用开水焯 ，浸泡后，再经充分烹饪，以防中毒。食用干黄 花菜较安全。 6棉酚 棉酚系萘的衍生物，在结构上有醛、 烯醇及醌式三种同分异构体。溶于中等极性的有 机溶剂，不溶于水及己烷等。棉酚对心、肝、肾 及神经系统、生殖系统均有毒性。棉酚在棉籽中 的含量为0.150.28，冷榨棉籽油中可高达 l1.3，因此不可食用冷榨棉籽油或毛棉籽 油。 7毒蘑菇 毒蘑菇所含有的有毒成分可分为生物 碱类、肽类及其他化合物，根据中毒的症状可分 为胃肠毒素、神经精神毒素、血液毒素、原浆毒 素和其他毒素五类。磨菇毒素的检验常用纸层析 法或薄层层析法。 第七节 食品中源于包装材料的 有害物质及其检测 一、主要的食品包装材料及其有害物的 种类 由于包装材料直接和食物接触，很多材 料成分可迁移到食品中，造成食品污染。表148 列出几种主要包装材料中可能存在的并可能迁移到 食品中的有害成分。 二、食品包装材料中有害物质检测 国家标准GBT 17409中规定了食品包装材 料及其制品的浸泡试验方法通则，详述了各种包 装材料及其制品理化检验时的样品预处理方法。 有关包装材料及其制品的卫生检验方法我国已制 定了一系列的标准，详见 GBT 50095872-2003、 GBT 13120-1996、GBT152051996 及 GBT 173381998 等。 第八节 食品加工过程中形成的 有害物质及其检测 一、食品加工过程中形成的有害物质 烟熏、油炸、焙烤、腌制等加工技术，在改 善食品的外观和质地、增加风味、延长保存期、 钝化有毒物质(如酶抑制剂、红细胞凝集素)以及 提高食品的可利用度等方面发挥了很大作用，但 随之还产生了一些有害物质，相应的食品存在着 严重的安全性问题，对人体健康可产产生很大的危 害。 1N一亚硝基化合物 N一亚硝基化合物(NOC)是一大类有机化合物 ，根据其化学结构，可分为两类：一类为亚亚硝胺， 另类为类为 N一亚亚硝酸胺。 含有N一亚亚硝基化合物较较多的食品有干鱿鱼鱿鱼 、 熏肉 、熏鱼鱼、咸鱼鱼 、咸肉 、油煎火腿 、干香 肠肠 、腌制蔬菜 、另外，在啤酒及干奶酪、乳粉、 奶酒等乳制品中也含有微量的N一亚硝基化合物。 2苯并a芘 苯并a芘又称3，4一苯并芘，是一种由五 个苯环构成的多环芳烃。常温为浅黄色针状结晶 ，性质稳定，能与硝酸、过氯酸、氯磺酸起化学 反应， 人们可利用这一性质来消除苯并a芘。 苯并a芘是已发现的200多种多环芳烃中最 主要的环境和食品污染物，是一种强烈的致癌物 质，对机体各器官，如对皮肤、肺、肝、食道、 胃肠等均有致癌作用。 加工过程中苯并a芘对食品的污染主 要是针对熏制、烘烤和煎炸等食品而言的，该类 食品中的苯并a芘一方面来源于煤、煤气等不 完全燃烧，另一方面来源于食品中的脂肪、胆固 醇等成分的高温热解或热聚。据研究报道，在烤 制过程中动物食品所滴下的油滴中苯并a芘含 量是动物食品本身的1070倍。当食品经烟熏或 烘烤而发生烤焦或炭化时，苯并a芘生成量随 着温度的上升而急剧增加。 二、该类有害物质的检测 1食品中一亚硝基化合物的测定 GBT 5009261996规规定了食品中一 亚亚硝胺类类的检测检测 方法。 2食品中苯并a芘的测定 GBT 5009271996 该法先将样品用有机溶剂提取或皂化后提取 ，再将提取液经液一液分配或层析柱净化，然后 经乙酰化滤纸层析分离后，在365 nln或254 nln 的紫外光下圈出相应蓝紫色斑点，用溶剂溶出后 ，用荧光分光光度法比色测定。 第九节 食品中其他有害物质及其检 测 一、食品中二噁英及其检测 二噁英的全名为多氯代二噁英，英文名 称为Dioxins或PoIychlorodibenzodioxins， 简称PCDDs，是一类三环芳香族化合物。 与多氯代二英共存的常常有多氯代苯并呋 喃，简称PCDFs，其母核的结构式见图1411。 按苯上氯原子的数目和位置不同，多氯代二 噁英共有75种同系物和异构体，多氯氯代苯并呋呋喃 共有135种同系物和异构体。 二噁英 (Dioxin),又音译为戴尔辛 ,是多 氯甲苯和多氯乙苯类有机化学品的俗称 ,因 其毒性是氰化钠的 1 3 0倍、砒霜的 90 0倍 ,故被称为“毒中之毒”。 1998年 3月 ,比利时一些养鸡场出现鸡不 生蛋、肉鸡生长异常等现象 ,遂怀疑饲料有问题 。经调查发现 ,这是由于比利时 9家饲料公司生产 的饲料中含有致癌物质二噁英所致。其中一家饲 料厂的饲料用脂肪的二噁英含量超过允许限量 2 0 0倍以上。买走这批饲料的养殖场超过 1 50 0家 ,包括比利时的 40 0多家养鸡厂、70家养牛场和 50 0余家养猪场。这批饲料也已售往德国、法国 、荷兰等国。 1 997年 2月 1 4日世界卫生组织宣布二噁英 家族中的 2、3、7、8四氯乙苯是已知致癌物中 的头号致癌物质。 自然界中不存在天然的二噁英。二恶英完全 是由于人为污染造成的。二噁英中毒是逐步积累 引起的 ,如果人大量食用此类“污染鸡”,就有可能 导致癌症。由于二噁英具有脂溶性 ,可在肉、奶 制品和鱼类的脂肪中富集。因哺乳期婴儿需要乳 制品的量较大 ,故较易受到二噁英的危害。 二噁英污染事件使比利时蒙受了巨大的经济 损失。据比利时政府公布的材料 ,比利时共有 50 0 0个养鸡场 ,只有 90 0个养鸡场使用了被二噁英 污染的饲料 ,就是说大多数鸡肉和蛋并没有受到 污染。由于检测鸡肉和蛋中的二噁英必须使用超 微量方法 ,费时费钱 ,所以不可能普遍检测 ,所以 比利时全国的鸡肉和蛋只好不分青红皂白全部销 毁 ,经济损失之大不言而喻。而且破坏了公众的 消费信心 ,造成技术性失业 ,冲击出口市场 ,最终 对比利时经济增长产生负面影响。 据比利时农业工会统计 ,比利时有 1 0 0 0万 只被认为是受污染的肉鸡和蛋鸡被屠宰销毁。这 一事件造成的直接损失达 3 . 55亿欧元 ,如果加上 与此关联的食品工业 ,损失已超过 1 0亿欧元。 (二)二噁英的主要来源 含氯化合物的生产和使用。这些含氯化 合物主要包括：作为农药或防腐剂的氯酚类、作 为除草剂的氯代苯氧酸型除草剂、被广泛用于电 器设备的多氯联苯(PCBs)类、造纸行业的纸浆加 氯漂白等。 垃圾的焚烧。垃圾的不充分燃烧可产生大 量的有害化合物。如含有聚氯乙烯塑料的垃圾在 焚烧过程中可能产生酚类化合物和强反应性的氯 和氯化氢等，这些物质是合成二嗯英的前体物。 医院废弃物中含有卤代化合物，焚烧时释放的二 噁英含量高于生活垃圾，废水处理后的污泥经脱 水后进行焚烧处理也可释放二噁英，其含量较生 活垃圾稍低。 煤、石油、汽油、沥青等的燃烧。汽油 的不完全燃烧致使汽