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1完成下列反应式,写出主要产物: (5) (12)、 (13)、 (14)、 (15)、 (16)、 (17) 、 (18). (19). (20). (21). 22 23 24 25 26 27 28 29. 30 31 32 33 34. 35. 2. 选择题选择题 (每空1分,共18分) (1)在下列消去反应中,以反式消除产物为主的是( ) A. 霍夫曼消除, B. Cope消除, C. 羧酸酯热消去, D. E1消除 (2)下列化合物中不能使溴水褪色的是( ) A. 乙酰乙酸乙酯 B. 丙二酸二乙酯 C. 乙酸乙酯 D. 2,4-戊二酮 (3)某有机物的1HNMR谱谱在=810ppm有一个氢氢的吸收峰,该该化 合物属于( ) A) 醛醛 B) 酰酰胺 C) 芳香胺 D) 脂肪胺 (4)某卤卤代烃烃消除反应应得到的产产物,其13CNMR谱谱中在 1050ppm处处出现现3个峰,在100150ppm出现现两个峰,该该化合 物可能是( ) (5)某有机物的质谱质谱 峰显显示有M和M+2峰,强度比接近3 :1,该该化合物一定含有( ) (A)Cl (B)S (C)Si (D)Br A C A B A 3. 从“三乙”或丙二酸二乙酯制备下列化合物 d. 4推断结构: (1)化合物A(C7H15N)和碘甲烷反应得B(C8H18NI),B和 AgOH水悬浮液加热得C (C8H17N),C再和碘甲烷和AgOH水悬 浮液加热得D(C6H10)和三甲胺,D能吸收二摩尔H2而得E(C6H14) ,E的核磁共振氢谱只显示一个七重峰和一个双峰,它们的相对 峰面积比是1:6,试推断A、B、C、D、E的结构。 (1)()A,C7H15N,不饱和度为1,可能有双键或环;A彻 底甲基化只能与1分子碘甲烷反应生成B,则A必为叔胺类化合物 。 ()由E的1H NMR知,E的结构为:(CH3)2CH-CH(CH3)2。 ()D加二分子的H2,那么D的结构必为: ()根据Hofmann消去反应的特征反应,综合上述推断,可以给 出A、B、C的结构如下: 有关的反应为: (3)某固体化合物A(C14H12NOCl)和6molL-1HCl回流得到 B(C7H5O2Cl)和C(C7H10NCl)。B在PCl3存在下回流后再与NH3反 应得到D(C7H6NOCl),后者用NaOBr处理,再加热得到 E(C6H6NCl),E在5与NaNO2/H2SO4反应后加热,得到 F(C6H6ClO),F与FeCl3有显色反应,其1H NMR在=78有两组 对称的二重峰。化合物C与NaNO2/H2SO4反应得到黄色油状物G 。C与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物H。写出AH的构造式 。 ()有关F的信息:与FeCl3有显色反应,说明有酚羟基;其 1H NMR在=78有两组对称的二重峰,说明苯环为对 位二取 代。其结构式为:对氯苯酚 由此倒推得B、D、E的结构分别为: ()由有关C的信息,可以给出C、G、H的结构式分别为: 综上所述,化合物A的结构式为: 2. 有两个D-丁醛糖A和B,与苯肼作用生成不同的糖脎。用稀硝 酸氧化,A生成内消旋酒石酸,B生成有旋光性的
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