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2005年全国高中学生化学奥林匹克竞赛甘肃省预赛答案 版权所有不得翻印 第 3 页 共 3 页2005年全国高中学生化学奥林匹克竞赛甘肃省预赛试题答案(2005年5月29日 9001200 共计3小时)第一题 选择题(各题中只有一个选项符合题目要求,每题3分,共60分)12345678910BACBDADBAA11121314151617181920BBDCBCBBBD 第二题 选择题(每小题有12个选项符合题意。若有两个正确选项,只选一个且正确的给2分,多选、错选都给0分,每题3分,共30分)21222324252627282930CA, DDBC, DCA, BB, DCA, D第三题 填空或回答(本题包括5小题,共25分)31(3分)H2O2分子间存在氢键(1分),在液态或固态中存在缔合现象,所以熔、沸点高(1分);与水分子可形成氢键,所以溶解度大(1分)。32(3分)氟碳化合物溶解氧气的能力较强,使得氟碳化合物溶液中有足够的氧气供老鼠呼吸。33(4分)VmacsinbNA487.53(cm3)(1分)1mol晶胞的质量总数m487.531.66809.29(g)(1分)M16736.5n,显然只能含4个分子(1分)4(16736.5n)809.29 n0.971(1分)34(6分)1在酰胺中,N上的未共用电子占碳氢双键共轭而离城,使N上的电子云密度降低,故没有胺那样的碱性。邻苯二甲酸亚胺仲盐的负离子有很大的共振稳定性,因而使其共轭酸酸性大大增强。(3分)2 质子化发生在氧上比在氮上的结构稳定。(1分)因为得到共振而稳定如在质子化的氮上,则无以上的共振稳定作用。(2分)35(9分)(1)HCl(1分) Fe3O4(1分) FeCl3(1分)(2)催化(1分) 氧化(1分)(3)KClO3(1分) H2O2(1分)(4)MnO24HCl(浓)MnCl2C122H2O(2分)第四题 综合题(本题包括5小题,共35分)36(6分)1BBr3PBr33H2BP6HBr(1分)2BBr3:平面正三角形,PBr3:三角锥形。(2分)3每个晶胞中有4个BP(1分)4晶胞体积V1.0921022cm3 4M/NAV2.554g/cm3(2分)37(4分)从臭氧分解最后产物可推断出烯烃的结构:而从题中可知此烯是季铵碱的Hofmann消除得到的。推知结构为而此结构也是季铵碱的消除得来的,故它的前体结构应为,但第一步用了2mol CH3I,因而N上的CH3是从CH3I来的。所以毒芹碱的结构式:38(6分)1P和S。(2分)2X:P4S3 ;(1分) Y:P4S4 ;(1分)Z:P4S5 ;(1分) W:P4S6 。(1分)39(5分)1A:CH2CH2 B: C:OH D:O E:PCL:或(各0.5分)2原料易得,原子利用率高(2分)40(8分)1pdta4的化学结构:(1分)分子中手性碳原子的存在是该配体及其配合物具有旋光性的原因(1分)2最多有6个配位原子 最多可形成5个环(1分)3 Ka1 Ka3 Ka5 (3分)4Mn()pdta2- 与等摩尔对映体配体混合后有下列反应发生:Mn()pdta2-()pdta4- Mn()pdta2- ()pdta4- 体系中存在等量的消旋混合物而使配合物旋光性消失。(1分)5由于Fe()pdta2- 与()pdta4- 不易发生如上所述的取代反应,故配合物的旋光性无变化。(1分)(Mn()()pdta2- 与()pdta4- 的反应属配体取代反应,由于Fe()的离子势比Mn()大,与配体间结合力强而难以发生取代的缘故。)41(6分)1NH33H2CCHCNN(CH2CH2CN)3(1分) N(CH2CH2CN)36H2N(CH

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