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第3章 2,3题2. 分析下列两步反应,并从右边位能图判断:(1) 反应有几个过渡状态?哪一个对反应速度影响最大?(2) 正确排出k1,k2,k3,k4的大小顺序。(3) 整个反应从A到C是放热,还是吸热?(4)B,C两个产物中哪一个比较不稳定,为什么?(1)反应有两个过渡状态。AB间过渡态对反应影响最大。(2)k3k2k4k1。(3)放热反应。(4) B不稳定,因为它是中间体。3. 假定正离子中间体是一个稳定中间体,写出下列反应的速率方程。稳定近似法处理:第4章 2题2. 对反应PhCH2Cl+OH-PhCH2OH+CI-可提出下列两种机理,请至少设计两个不同的实验帮助确定实际上采用的是哪种机理。注意:由一个烃基或芳基取代CH2中一个或两个H是难以接受的,因为这样可能使机理完全改变。2. (1) D取代一个H,然后使用光活性的PhCHDCl确定是构型转化(SN2)还是消旋化(SNl)。(2) SN2机理是双分子的,速率取决于卤代物及OH两者的浓度;SNl机理是单分子的,速率仅决定于卤代物的浓度。所以测量速率是取决于OH-浓度还是与OH浓度无关,将有助于确定其反应机理。(3) SNl机理过渡态中出现正电荷,这意味着环上的吸电子基团将使反应变慢,所以测量环上带有m-和p-取代基的反应速率并计算,值为负时,表明是SN1; 值为正则证实为SN2。 第5章 4题第6章 3题3. 根据给出数据,用弯箭头符号画出下列转变的机理,反应机理可能不止一步。由Hammett方程知=0.22时,反应速率控制步骤的过渡态中有正电荷的出现或是负电荷的消失,=1.73时反应速度控制步骤的过渡态中有正电荷的消失或是负电荷的出现。由此可得出下面的反应机理:第9章 1题1.没有任何假设,写出含有k1,k-1,k2值的速率方程,这个速率方程能够描述下列反应产物的形成速率。解:如果k-1k2如果k2k-1,第一步是决速步骤 如果 第10章 见黑板解释下列过程:解析:一式为环己二烯开环转变成开链共轭三烯的反应,其逆反应关环,统称为电环化反应。反应式二实际上是庚三烯饱和碳上的H原子跨越七个碳原子转移到6共轭体系另一端碳原子的过程,故称1,7-H迁移反应这一反应可看成是:第11章 2,3题2.化合物II可以由I一步反应得到,说明反应的全过程。3. 在马来酸酐存在下,光照O-甲基苯甲醛给出产物
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