物理化学（一）习题集.doc

第二章 热力学第一定律一、填空题1. ，说明焓只能是温度的函数，与_无关。2. 理想气体经过节流膨胀后，焓_（升高，降低，不变）。3. 1molH2（g）的燃烧焓等于1mol_的生成焓。4. 物理量Q、T、V、W，其中属于状态函数的是 ；与过程有关的量是 ；状态函数中属于广度量的是 ；属于强度量的是 。5. 的应用条件是 。6. 焦耳汤姆逊系数 ，表示节流膨胀后温度 节流膨胀前温度。答案：1. 体积、压强2. 不变3. T、V；Q、W； V；T4. H2O5. 封闭系统；6. ，低于二、判断和改错1. 内能是状态的单质函数，所以两个状态相同时，其内能值必然相同。2. 利用氧弹式量热容器测量萘的燃烧热，这个实验过程是绝热定容过程。3. 101325PA，1001mol液态水经定温蒸发成水蒸气（若水蒸气可视为理想气体），因温度不变，所以U=0，H=0。4. nmol理想气体从同一始态出发，分别经一定温可逆膨胀过程和一绝热自由膨胀过程，其终态温度必定不同。5. 水可以在定温定压条件下电解形成氧气和氢气，此过程中。6. 当热量由系统传给环境时，系统的内能必定减少。7. 一定量的气体，从始态A变化到终态B，系统吸收100J的热量，对外作功200J，这不符合热力学第一定律。8. 系统的状态一定，所有状态函数值一定，状态改变，所有状态函数值必定改变。9. ，因为H是状态函数，所以也是状态函数。10. 在一绝热刚性容器中进行一放热反应，则。11. 水的标准生成热也就是H2（g）的标准燃烧热。12. 1mol苯在298K时置于弹式量热容器中完全燃烧，生成CO2（g）和H2O（l），同时放热3264KJ，则其定压燃烧热为-3268KJ。13. 因焓是温度与压力的函数H=f（T，P），则，在正常相变时，dT=0，dP=0，故此过程H=0。14. 一个系统经历了一个无限小的过程，则此过程是可逆过程。15. 若一个过程是可逆过程，则该过程中的每一步都是可逆的。答案：1. ；2. ；3. ；这是可逆相变过程，系统U0，H0。4. ；终态温度相同。5. ；此过程消耗了电功W0，HQP。6. ；不一定，要看系统与环境间功的传递多少.7. ；U=Q-W，这时系统内能降低100J。8. ；系统状态改变，状态函数值不一定都改变。9. ；Q是与过程有关的量，只有当W=0，定压过程时QP=H。10. ；Q=0，V=0，W=0U=0，但H=U+（PV）0。11. ；12. ；13. ；此公式不适用于相变过程。14. ；无限小过程不是可逆过程的充分条件。15. ；三、选择题1. H2和O2化合生成水的反应在绝热、恒容的反应器中进行，此过程中，状态函数的变化值为零的是：AU；BH；CG。2. 理想气体作绝热自由膨胀过程，系统熵变3. 系统的下列各组物理量中都是状态函数的是：AT、p、V、Q；Bm、Vm、Cp、V；CT、p、V、n；DT、p、U、W。4. x为状态函数，下列表述中不正确的是：Ax为全微分；B当状态确定，x的值确定；C的积分与路经无关，只与始终态有关；D当系统状态变化，x值一定变化。5. 对于内能是系统状态的单值函数概念，错误理解是：A系统处于一定的状态，具有一定的内能；B对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值；C状态发生变化，内能也一定跟着变化；D对应于一个内能值，可以有多个状态。6. 理想气体向真空膨胀，当一部分气体进入真空容器后，余下的气体继续膨胀所做的体积功：AW0；BW=0；CW0；D无法计算。7. 对于封闭系统来说，当过程的始态与终态确定后，下列各项中哪一个无确定值：AQ；BQ+W；CW（当Q=0时）；DQ（当W=0时）。8. 在等压下，进行一个反应A+BC，若，则该反应一定是：A吸热反应；B放热反应；C温度升高；D无法确定。9. 一定量的单原子理想气体，从A态变化到B态，变化过程不知道，但若A态与B态两点的压强、体积和温度都已确定，那就可以求出：A气体膨胀所做的功；B气体内能的变化；C气体分子的质量；D热容的大小。10. 下述说法中，哪一种正确：A热容C不是状态函数；B热容C与途径无关；C恒压热容Cp不是状态函数；D恒容热容CV不是状态函数。11. 非理想气体的节流膨胀过程中，下列哪一种描述是正确的：AQ=0，H=0，p0；BQ=0，H0，p0，H=0，p0；DQ0，H=0，pWi； BWTWi； CWT=Wi； D无确定关系。14. 反应，H（298K）0，若将此反应放于一个恒容绝热容器中进行，则系统：AT0，U0，H0，U=0，H0；CT0，U0，H0； DT0，U=0，H=0。15. 反应的热效应为，问此值为：ACO（g）的生成热； BC（金钢石）的燃烧热；C碳的燃烧热； D全不是。答案：1.A；2.B；3.C；4.D；5.C；6.B；7.A； 8.D；9.B； 10.A； 11.A； 12.D；13.B；14.B；15.D；四、计算题1. 水在101.3 kPa，100时，DvapHm = 40.59 kJmol-1。求10 mol水蒸气与水的热力学能之差。（设水蒸气为理想气体，液态水的体积可忽略不计。）2. 蔗糖C12H22O11(s)0.1265 g在氧弹式量热计中燃烧，开始时温度为25，燃烧后温度升高了。为了要升高同样的温度要消耗电能2 082.3 J。1）计算蔗糖的标准摩尔燃烧焓；2）计算它的标准摩尔生成焓；3）若实验中温度升高为1.743 K，问量热计和内含物质的热容是多少？ （已知 （CO2 ,g ）=393.51 kJmol-1，（ H2O, l ） =285.85 kJmol-1，C12H22O11 的摩尔质量为342.3 gmol-1 。）3. 1 mol理想气体（Cp,m = 5R / 2）从0.2 MPa，5 dm3等温（T1）可逆压缩到1 dm3；再等压膨胀到原来的体积（即5 dm3），同时温度从T1变为T2，最后在等容下冷却，使系统回到始态的温度T1和压力。1）在p-V图上绘出上述过程的示意图；2）计算T1和T2；3）计算每一步的Q，W，DU和DH。4. 将2 mol H2（g）置于带活塞的气缸中，若活塞上的外压力很缓慢地减小，使H2（g）在25时从15 dm3等温膨胀到50 dm3，试求在过程的Q，W，DU，DH。假设H2（g）服从理想气体行为。5. 273.15K、1013250Pa 的0.0100m3 双原子理想气体，分别经过下列过程，到达终态压力为 101325Pa。 试计算系统经过每种过程后的终态温度和 W、Q、U 和H 。 1）等温可逆膨胀； 2）绝热可逆膨胀； 3）反抗恒定外压p（外）101325Pa，恒温膨胀； 4）反抗恒定外压p（外）101325Pa，绝热膨胀。6. 若将2mol、300K、1013250Pa 的理想气体，先等容冷却到压力为 101325Pa，再等压加热到300K。 试求该过程总的W、Q、U 和H 。7. 1mol单原子理想气体始态为 202.65kPa、0.0112m3 ，经 pT 常数的可逆过程，压缩到终态为 405.3kPa。试计算： 1）终态的体积和温度；2）W、U 和H 。8. 已知冰在 0及101.325kPa时的熔化热是334.4J/g，水在100和101.325kPa时的蒸发热为2255J/g，在 0-100之间水的比热平均值为 4.184JK-1g-1，在100-200之间水蒸气的恒压比热为34.31JK-1g-1 。今在101.325kPa下，若将101.325kPa、0的 1mol 冰转变成200的水蒸气。试计算该过程的U 和H 。9. 已知甲醛（g）的标准摩尔燃烧热，甲醇（g）的，氢气和C（石墨）的分别为286 及394kJmol-1 。 试计算反应CH3OH(g)HCHO(g) + H2 (g) 的? 10. 25时，1mol 氢气在 10mol 氧气中燃烧： H2 (g) + 10O2 (g)H2O(g) + 9.5 O2 (g)，已知水蒸气的，氢气、氧气和水蒸气的标准摩尔恒压热容分别为27.2、27.2 和 31.4Jmol-1K-1。试计算： 1）25时燃烧反应的； 2）225时燃烧反应的 3）若反应物起始温度为25，求在一个密封氧弹中绝热爆炸后的最高温度。11. 20、2.0m3的某实际气体，经绝热压缩至1.0m3，温度升高到150，压缩过程消耗外功 100kJ。20、2.0m3的该气体，经恒容升温至150，需吸热95kJ。现150、2.0m3的该气体，压缩至1.0m3，压缩过程中放热 185kJ。求该过程中气体内能的变化值U 和压缩功W。答案：1. DU = 369.9 kJ 2. 1） 2）3）总热容C =1 195 J K-13. 1）图从略。2）T1 = 120.3 K；T2 = 601.4 K 3）A B：DH = 0，DU = 0，W =1.61kJ，Q = 1.61 kJ。B C：Qp = DH= 10.0 kJ，DU = 6.0 kJ，W =4.0 kJC A：DH = 10.0 kJ，Q = DU = 6.0 kJ，W = 04. DU = 0，DH = 0， Q = W = 5.97 kJ5. 1）DH = 0，DU = 0，W =23.33kJ，Q =23.33kJ2）Q0，UW12.21kJ，DH =17.10kJ3）DH = 0，DU = 0，W =9.118kJ，Q =9.118kJ4）Q0，UW6.514kJ，DH =9.119kJ6. DU = 0，DH = 0， Q = W = 4490J7. 1）T2 =136.6K ，V2 2.80 10-3m3 2）U1.704kJ，DH =2.839kJ，W =2270J8. DH =57632J，U53698J9. 10. 1）； 2）3）Tm 1135.62K11. U5kJ，W =190kJ第三章 热力学第二定律 一、填空题1. 热力学第二定律可表达为：“功可全部变为热，但热不能全部变为功而。2. 用G0判断过程的方向和限度的条件是_。3. 热力学第三定律的表述为。4. 写出热力学基本方程dG=。5. 卡诺热机在T1=600K的高温热源和T2=300K的低温热源间工作，其热机效率=_。6. 高温热源温度T1=600K，低温热源温度T2=300K。今有120KJ的热直接从高温热源传给低温热源，此过程S=_。7. 1mol理想气体由298K，100kpa作等温可逆膨胀，若过程G=-2983J，则终态压力为。8. 25C时，0.5molA与0.5molB形成理想液态混合物，则混合过程的S=。9. 一定量的理想气体经历某种过程变化到终态，若变化过程中不变，则状态函数（S、H、U、G、A）中，不变。参考答案1. 而不引起其它变化。2. 封闭系统，恒温恒压，非体积功为零3. 0K时纯物质完美晶体的熵等于零.4. SdT+Vdp5. 0.56. 200JK-17. 30kpa.8. 5.76 JK9. S二、判断和改错1. 熵差S就是过程的热温商。2. 在孤立系统中发生的任何过程都是自发过程。3. 自发过程一定是不可逆过程。4. 热力学第一定律与热力学第二定律是人们经验的总结，它不能从逻辑上或用其它理论方法来加以证明。5. 在定温定压只作体积功的相变过程中，G一定等于零。6. 功可自发地全部变为热，但热不可能全部变为功。7. 在定温定压只作体积功的条件下，凡是G0的过程都不能进行。8. 101325Pa，100，1mol液态水向真空蒸发为同温度同压力的水蒸气，因为过程是不可逆过程，所以G不等于零。9. 在101325Pa下，-10的过冷水变为-10的冰，热效应为Qp，因为，则10. 在水的三相点时，S冰S水S气。11. 在等温条件下，理想气体状态变化过程中，A=G。12. 非理想气体，经不可逆循环后系统的S=0。13. 由关系式，对于H2O（g）298K，101325PaH2O（l）298K，101325Pa，因为dT=0，dp=0，所以dG=0。14. 理想气体定温膨胀时所吸收的热量全部用来对外作功，此即为从单一热源吸热并使之全部变为功的过程，但这与热力学第二定律矛盾，因此是不可能的。15. 卡诺循环是由两个定温过程和两个绝热过程组成的。参考答案1. ；熵差S是可逆过程的热温商。2. ；3. ；4. ；5. ；在定温定压只作体积功的可逆相变过程中，G一定等于零。6. ；功可自发地全部变为热，但热不可能全部转变为功，而不引起其他变化。7. ；在上述条件下，凡G0的过程都不能自发进行。8. ；因G是状态函数的改变值，只由始终态决定，所以G=0。9. ；只能用于可逆相变。10. ；11. ；12. ；S是状态函数，经任何循环过程S=0。13. ；由于是不可逆相变过程，dG0。14. ；并不矛盾，因为理想气体定温膨胀时系统的体积增大了，压力减小了，故状态发生了变化。15. ；由两个定温可逆过程和两个绝热可逆过程组成。三、选择题1. 下列关系式中，只适用于理想气体的有ABC2. 下列定义式中，表达正确的是AG=HTSBG=PVCG=HTS3. 在-20及101325Pa下，1mol过冷水结冰则AS系统0，S环0，S总0，S环0，S总0CS系统0，S总0 DS系统0，S环=0，S总04. 1mol理想气体在298K及101325Pa下作定温可逆膨胀，若过程的G为-2983J，则终态压力为A30396Pa B20295Pa C5066Pa5. 在热力学基本关系式中表达正确的是：A B C6. 要使一过程G0，应满足的条件是：A可逆过程B定温、定压只作体积功的可逆过程C定容、绝热只作体积功的过程7. H2和O2化合生成水的反应在绝热、恒容的反应器中进行，此过程中，状态函数的变化值为零的是AU BH CG8. S=H/T成立的条件是A等压过程 B等温过程 C可逆相变过程9. 热力学第二定律的数学表达式为A B C10. 在沸点时，液体沸腾的过程，下列各量中何者增加A摩尔内能 B摩尔吉布斯自有能 C摩尔熵11. 可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车：A跑的最快； B跑的最慢；C夏天跑的快； D冬天跑的快。12. 当理想气体在等温（500K）下进行膨胀时，求得系统的熵变S=l0JK-1，若该变化中所做的功仅为相同终态最大功的，该变化中从热源吸热多少？A5000J； B500J； C50J； D100J。13. 计算熵变的公式适用于下列：A理想气体的简单状态变化；B无体积功的封闭系统的简单状态变化过程；C理想气体的任意变化过程；D封闭系统的任意变化过程；DS（体）1，1；Ba1；Ca1，1，1。8. 已知在318K时纯丙酮的的蒸气压为43.063kPa，今测得氯仿的摩尔分数为0.30的丙酮氯仿二元溶液上丙酮的蒸气压为26.77kPa，则此溶液：A为理想液体混合物；B对丙酮为负偏差；C对丙酮为正偏差；D无法确定。9. 对于实际稀溶液中的溶剂与溶质的活度系数，下列说法中正确的是：(溶质用xB表示组成)：A当xA0，A0；当xB0，B1；B当xA0，A1；当xB0，B1；C当xA1，A1；当xB0，B1；D当xA1，A1；当xB1，B1。10. 苯A与甲苯B形成理想混合物，当把5mol苯与5mol甲苯混合形成溶液，这时，与溶液相平衡的蒸汽中，苯A的摩尔分数是：AyA=0.5；ByA0.5；D无法确定。11. 二组分理想溶液的沸点的论述正确的是：A沸点与溶液组成无关；B沸点在两纯组分的沸点之间；C小于任一纯组分的沸点；D大于任一纯组分的沸点。12. 液体A与B混合形成非理想混合物，当A与B分子之间作用力大于同种分子之间作用力时，该混合物对拉乌尔定律而言：A产生正偏差；B产生负偏差；C不产生偏差；D无法确定。13. 冬季建筑施工时，为了保证施工质量，常在浇筑混凝土时加入盐类，为达到上述目的，现有下列几种盐，你认为用哪一种效果比较理想？ANaCl；BNH4Cl；CCaCl2；DKCl。14. 理想液态混合物的混合性质是A；B；C；D；15. 在25时，糖水的渗透压为，食盐水的渗透压为，则与的关系为A； B； C； D无法确定；答1.C；2.C；3.A；4.B；5.C；6.C；7.B；8.B；9.C；10.C；11.B；12.B；13.C；14.A；15.C；四、计算题1. 某气体混合物中H2的分压为26.7kPa。当与水成平衡时，问20C下100份质量水可溶解多少份质量H2？已知20C时H2在水中的亨利系数。2. 在0C，100g水中可溶解101.325 kPa的N2 2.35cm3，101.325 kPa的O2 4.49cm3的。设0C时水与101.325 kPa的空气（其中N2和O2的物质的量之比为79：21）成平衡，试计算所成溶液的质量摩尔浓度。3. 苯（A）与氯苯（B）形成理想混合物。二者的饱和蒸气压与温度的关系如表所示，设它们的摩尔蒸发焓均不随温度而变。试计算苯和氯苯混合物在101.325 kPa，95C沸腾时的液体组成。t/C/ kPa/ kPa90100135.06178.6527.7339.064. CH3COCH3（A）和CHCl3（B）的混合物，在28.15C时，蒸气总压为29.40 kPa，气相组成。在该温度时，纯B的饱和蒸气压为29.57 kPa。试求混合物中B的活度与活度因子（以纯液体为参考状态）。假定蒸气服从理想气体状态方程。5. 35.17C时，纯CH3COCH3（A）和纯CHCl3（B）的饱和蒸气压分别为45.93 kPa和39.08kPa。两者组成的混合物摩尔分数为时，测得A的分压为18.00kPa，B的分压为15.71 kPa。1) 以纯液体为参考状态，求A及B的活度和活度因子；2) 已知B的亨利系数。把B作为溶质，求B的活度和活度因子。6. C6H5Cl（A）和纯C6H5Br（B）所组成的混合物可认为是理想混合物，在136.7C时纯氯苯的饱和蒸气压是115.1 kPa，纯溴苯的饱和蒸气压是60.4 kPa。设蒸气服从理想气体状态方程。1) 某混合物组成为，试计算136.7C时此混合物的蒸气总压及气相组成；2) 136.7C时，如果气相中两种物质的分压相等，求蒸气总压及混合物的组成；3) 某混合物的政党沸点为136.7C，试计算此时液相及气相的组成。7. 20C下HCl溶于苯中达平衡，气相中HCl的分压为101.325kpa，溶液中HCl的摩尔分数为0.0425。已知20C时苯的饱和蒸气压为10.0kpa，若20CHCl和苯蒸气总压为101.325kpa，求100g苯中溶解多少HCl。8. 苯的凝固点为278.68K。在100g苯中加入1g萘，溶液的凝固点降低0.4022K，试求萘摩尔熔化焓。9. 20C时蔗糖（C12H22O11）水溶液的质量摩尔浓度，在此温度下纯水的密度为，试求渗透压。10. 在25.00g水中溶有0.771g CH3COOH，测得该溶液的凝固点下降0.937C。已知水的凝固点下降常数为。另在20g苯中溶有0.611g CH3COOH，测得该溶液的凝固点下降1.254C。已知苯的凝固点下降常数为。求CH3COOH在水和苯中的摩尔质量各为多少，所得结果说明什么问题。11. 25，101325 Pa时NaCl（B）溶于1 kg H O（A）中所成溶液的V 与nB的关系为：。1）求H2O 和NaCl的偏摩尔体积与nB的关系；2）求nB =0.5mol时H2O 和NaCl的偏摩尔体积；3）求无限稀释时H2O 和NaCl的偏摩尔体积。参考答案1. 43.210-62. 1.2510-3molkg-13. 3. ，4. ，5. 1），；，2），6. 1）93.3kPa，2）79.2kPa，3），；， 7. 1.867g8. 9778Jmol-19. 0.730Mpa10. 61.2 gmol-1；12.5 gmol-1；表明CH3COOH在苯中缔合为（CH3COOH）211. 1） 2）3）第五章 相平衡一、填空题1. 液体饱和蒸气压的定义是 。2. 苯的标准沸点是80.1，则在80.1时苯的饱和蒸气压是为 Pa。3. 纯物质两相平衡的条件是 。4. 由克拉佩龙方程导出克-克方程的积分式时所作的三个近似处理分别是 、 和 。5. 对三组分相图，最多相数为；最大的自由度数为，它们分别是等强度变量。参考答案1. 在一定温度下液体与其蒸气达成两相平衡时气相的压力，即为该液体在该温度下的饱和蒸气压。2. 101325Pa。3. 或4. ；将蒸气视为理想气体，即；积分时，视或为与温度T无关的常数。5. 5；4；温度、压力及其中任意两种物质的浓度。二、 判断题1. 在克拉贝龙方程中，H和V的符号可相同或不同。2. 克拉佩龙（Clapeyron）方程式对于任何纯物质的任何两相平衡均适用。3. 单组分系统的物种数一定等于1。4. 恒定压力下，根据相律得出某一系统的f=l，则该系统的温度就有一个唯一确定的值。5. 单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。6. 对于二元互溶液系，通过精馏方法总可以得到两个纯组分。7. 二元液系中，若A组分对拉乌尔定律产生正偏差，那么B组分必定对拉乌尔定律产生负偏差。8. 若A、B两液体完全不互溶，那么当有B存在时，A的蒸气压与系统中A的摩尔分数成正比。9. 在简单低共熔物的相图中，三相线上的任何一个系统点的液相组成都相同。10. 在相平衡系统中，当物质B在其中一相达到饱和时，则其在所有相中都达到饱和。参考答案1. ；H和V的符号必须相同。2. ；3. ；不一定4. ；f=l表示有一个强度变数可独立变化。5. ；6. ；对有恒沸物的系统，最多只能得到一个纯组分。7. ；通常两个组分都同时产生正（或负）偏差。8. ；因不互溶，pA=pA，与组成无关。9. ；10. ；因平衡时，同一物质在各相中的化学势相等。三、选择题1. A与B是两种互不相溶的两种液体，A的正常沸点80，B的正常沸点120。把A、B混合组成一个体系，那么这个混合物的正常沸点为：A小于80； B大于120；C介于80与120之间； D无法确定范围。2. 在101325Pa下，水、冰和水蒸气平衡的系统中，自由度为A0 B1 C23. 在密闭容器中有食盐饱和溶液，并且存在着从溶液中析出的细小食盐结晶，则系统的自由度是A0 B1 C24. 已知在318K时纯丙酮的的蒸气压为43.063kPa，今测得氯仿的摩尔分数为0.30的丙酮氯仿二元溶液上丙酮的蒸气压为26.77kPa，则此溶液：A为理想液体混合物； B对丙酮为负偏差；C对丙酮为正偏差； D无法确定。5. 二组分理想溶液的沸点的论述正确的是：A沸点与溶液组成无关；B沸点在两纯组分的沸点之间；C小于任一纯组分的沸点；D大于任一纯组分的沸点。6. 由A及B二种液体组成理想溶液，A、B的饱和蒸气压分别为、，x为液相组成，y为气相组成，若（*表示纯态），则：AxAxB； BxAyA； C无法确定； DxAyA。7. 液体A与B混合形成非理想混合物，当A与B分子之间作用力大于同种分子之间作用力时，该混合物对拉乌尔定律而言：A产生正偏差； B产生负偏差；C不产生偏差； D无法确定。8. H2O、K+、Na+、Cl-、I-体系的组分数是：AK=3； BK=5；CK=4； DK=2。9. 单组分固-液两相平衡的pT曲线如图所示，则：AVm（l）=Vm（s）；BVm（l）Vm（s）；CVm（l）Vm（s）；D无法确定。10. 蒸汽冷凝为液体时所放出的潜热，可用来：A可使体系对环境做有用功； B可使环境对体系做有用功；C不能做有用功； D不能判定。11. 压力升高时，单组分体系的熔点将如何变化：A升高； B降低； C不变； D不一定。12. 对于下列平衡系统：高温下水被分解；同，同时通入一些H2（g）和O2（g）；H2和O2同时溶于水中，其组元数K和自由度数f的值完全正确的是：AK=1，f=1K=2，f=2K=3，f=3；BK=2，f=2K=3，f=3K=1，f=1；CK=3，f=3K=1，f=1K=2，f=2；DK=1，f=2K=2，f=3K=3，f=3。13. 下列叙述中错误的是：A水的三相点的温度是273.15K，压力是610.62Pa；B三相点的温度和压力仅由系统决定，不能任意改变；C水的冰点温度是0（273.15K），压力是101325Pa；D水的三相点f=0，而冰点f=1。14. 如图，对于形成简单低共熔混合物的二元相图，当物系的组成为x，冷却到t时，固液二相的重量之比是：Aw（s）w（l）=ACAB；Bw（s）w（l）=BCAB；Cw（s）w（l）=ACBC；Dw（s）w（l）=BCAC。15. 如图，对于形成简单低共熔混合物的二元相图，当物系点分别处于C、E、G点时，对应的平衡共存的相数为：AC点1，E点1，G点1；BC点2，E点3，G点1；CC点1，E点3，G点3；DC点2，E点3，G点3。16. 在第一种物质中加入第二种物质后，二者的熔点发生什么变化?A总是下降； B总是上升；C可能上升也可能下降； D服从拉乌尔定律。17. 在温度为T时，A（l）与B（l）的饱和蒸气压分别为30.0kPa和35.0kPa，A与B完全互溶，当xA=0.5时，pA=10.0kPa，pB=15.0kPa，则此二元液系常压下的Tx相图为：18. 两组分理想溶液，在任何浓度下，其蒸气压：A恒大于任一纯组分的蒸气压；B恒小于任一纯组分的蒸气压；C介于两个纯组分的蒸气压之间；D与溶液组成无关。19. 液体A与B形成蒸气压正偏差很大的溶液，在精馏塔中精馏时，塔釜得到的是：A恒沸混合物； B纯A；C纯B； D纯A或纯B。20. 水蒸气蒸馏通常适用于某有机物与水组成的：A完全互溶双液系； B互不相溶双液系；C部分互溶双液系； D所有双液系。参考答案1.A；2.A；3.B；4.B；5.B；6.D；7.B；8.C；9.C；10.C；11.D；12.D；13.A；14.C；15.B；16.C；17.B；18.C；19.D；20.B；四、计算题1. 确定下列各系统的组分数、相数及自由度：1) C2H2O5与水的溶液；2) CHCl3溶于水中、水溶于CHCl3中的部分互溶溶液达到相平衡；3) CHCl3溶于水、水溶于CHCl3中的部分互溶溶液及其蒸气达到相平衡；4) CHCl3溶于水、水溶于CHCl3中的部分互溶溶液及其蒸气和冰达到相平衡；5) 气态的N2，O2溶于水中且达到相平衡；6) 气态的N2，O2溶于C2H2O5的水溶液中且达到相平衡；7) 气态的N2，O2溶于CHCl3与水组成的部分互溶溶液中且达到相平衡；8) 固态的CH4Cl放在抽空的容器中部分分解得气态的NH3和HCl，且达到平衡；9) 固态的CH4Cl与任意量的气态NH3和HCl达到平衡。12. 已知水在77C时的饱和蒸气压为41890Pa，水在101325Pa下的正常沸点为100C，求：1) 表示水的蒸气压与温度关系的方程式中的A和B的值；2) 在此温度范围内水的摩尔蒸发焓；3) 在多大压力下水的沸点为105C；13. 将装有0.1mol乙醚（C2H5）2O（l）的小玻璃瓶放入容积为10dm3的恒容密闭真空容器中，并在35.51C的恒温槽中恒温。35.51C为乙醚在101.325kpa下的沸点。已知在此条件下乙醚的摩尔蒸发焓vapHm=25.104KJmol-1。今将小玻璃瓶打破，乙醚蒸发至平衡态，求：1) 乙醚蒸气的压力；2) 过程的Q，U，H，S，A，G。4. 苯（A）和氯苯（B） 形成理想溶液。二者的饱和蒸气压与温度的关系见表格，设它们的摩尔蒸发焓均不随温度而变。试计算苯和氯苯溶液在101325 Pa、95沸腾时的液体组成。 t / kPakPa90135.0627.73100178.6539.065. 设苯和甲苯组成理想溶液。20时纯苯的饱和蒸气压是9.96kPa，纯甲苯的饱和蒸气压是2.97 kPa。把由1 mol 苯（A）和4 mol 甲苯（B）组成的溶液放在一个带有活塞的圆筒中，温度保持在20。开始时活塞上的压力较大，圆筒内为液体。若把活塞上的压力逐渐减小，则溶液逐渐汽化。1) 求刚出现气相时蒸气的组成及总压； 2) 求溶液几乎完全汽化时最后一滴溶液的组成及总压； 3) 在汽化过程中，若液相的组成变为xA=0.100，求此时液相及气相的数量。6. 醋酸（B）和水（A）的溶液的正常沸点与液相组成、气相组成的关系如下：t / 100102.1104.4107.5113.8118.100.3000.5000.7000.900100.1850.3740.5750.8331 1）试作101325kPa下的恒压相图；2）由图确定时溶液的沸点；3）图确定时蒸气的露点；4）图确定105时平衡的气、液相组成； 5）把0.5mol B和0.5mol A所组成的溶液加热到105，求此时气相及液相中B的物质的量。7. Ca(B) 和Mg(A) 能形成稳定化合物。该二元系的热分析数据如下：00.100.190.460.550.650.790.901冷却曲线转折点温度/610514700721650466725冷