《有机金属络合物》PPT课件.ppt

34有机金属络合物 定义 是指有机基团为过渡金属原子的配位体的化合物 。 1831年，蔡塞就制得了第一个公认的有机金属 络合物KPtCl3(C2H4)H2O，但这一领域长期 未受重视，直到1952年夹心型的二茂铁结构被 确定以后，才引起人们的极大兴趣，使有机过 渡金属化学迅速发展。这里只讨论典型的不饱 和烃配合物， 34有机金属络合物 不饱和烃配合物 定义 许多不饱和的有机化合物分子或 离子与低价氧化态的过渡金属例 如Cu+,Ag+,Pt2+等形成的配合物. 其成键的特点 配体的成键 电子填入中心原子 的空轨道形成键，配体又以空的 反键 *轨道参与反馈 键的形成 ，总的形成 键，因此这类 配合物又称为 配合物。 烯、炔配合物环状共轭烯烃的金属配合物 34有机金属络合物 一、烯、炔配合物 1827年蔡塞制得的第一种配合物是： KPtCl3(C2H4)H2O 其结构情况如下图； Pt2+与3个氯原 子处于同一个 平面上，此平 面与乙烯所在 的平面垂直. Cl Cl Cl C C H HH H Pt2+ PtCl3(C2H4)-结构 34有机金属络合物 乙烯和 的成键 Pt C C 34有机金属络合物 二、环状共轭烯烃的金属配合物 夹心配合物二茂铁 是由两个环戊二烯游离基夹 一个铁原子形成的一种化合 物。环戊二烯俗称茂，所以 称它为二茂铁，其分子式是 （C5H5）2Fe。 典型代表 两种结构图如下 34有机金属络合物 覆盖式 交错式 以二茂铁（交错式）的分子轨道做详细说明: D5hD5d 二茂铁有两个强成键分子轨道e1g,一个弱成键分子轨道a1g,和6个 非键轨道e1u、e2g 、a1u ,这9个分子轨道能级均较低. Fe有8个价 电子,两个二茂铁共10个价电子,总共18个价电子刚好填满这9个 能级较低的分子轨道.(见下图) 34有机金属络合物 二茂铁的能级相关图 34有机金属络合物 有关的最新研究成果 即 二硫二茂铁的合成及其晶体结构： 路军 *, 李明, 白银娟a 胡怀明b a西北大学化学系 b中国科学院化学研究所 1958年，Knox和Pauson首次报道了二硫二茂铁的合成， 但反应时间太长且操作太复杂。 1. 现在新的合成方法 方法：以三碘化铝为还原剂还原二茂铁磺酰氯 ， 在5g(17.6mmol)FeSO2Cl溶于CH3CN(40mL)的溶液中， 30min滴加新制备的AlI3(24.6mmol)的CH3CN溶液，室温下搅 拌5h，再在800C搅拌1h，冷却，静置过夜，将反应液倒入 40mL的冰水中，有机层经MgSO4干燥后，蒸除溶剂，重结晶 后得3.4g(89%)橘红色晶体。 34有机金属络合物 结果 产率高达89%，反应时间由原来的18h缩短到6h 。 反应历程示意图如下 SFe O O Cl 1 -ICl I- I2AlI SFe O OAlI2 2 SFe O I 3 SFeI 4 -I2 SFeFeS 5 34有机金属络合物34有机金属络合物 2 . 通过X射线测定的晶体结构 Fe到四个茂环的距离平