CO变换催化剂技术进展

第 2 期 大 氯 疋 套 氟圭 罐。 匕 、 走 安 扩 C O变换催化剂技术进展 齐 鲁 石 化 公 司! ! 曼一 7乙 1 酋盲 在合成氨厂所用 7种催化荆中 ， 最重要 的是转化、 变换和氨合成三类催化剂。 变换反 应的作用主要有两条 ： 一是起到净化粗合成 气的作用， 即将转 化尾气 中含有的 C O转 化 成 o o ， o o z比较容易从粗合成气中脱豫 ， 以 避免以后的氨合成铁催化剂中毒 变换反应 的第二条作用是 o 0与转化尾气中多余的水 蒸汽反应后可生成等体积的 H ： ， 从而能增加 合成氨产量。 据璜测， 对于 日产千吨的合成氨 厂来说 ， 低变 出 口 气 中 C O含 量 每 减 少 0 1 大 约可 使合 成 氨 产 量增 加 1 即 每 天可增 产 1 O吨氨 。为提高氨 厂效益 ， 提高变 换效率， 降低低变 出口气中 C O含量， 世界上 各大合成氨催化剂村造商 ， 都把改进变挟催 化荆的性能作为其研究的主要任务。 目前 ， 已 相继推出一批先进的节能型变换催化荆， 对 合成氯工业起到了很大影响。 2 辨童懈 t I 蠢 2 1 传统高变 催化荆及 其需要解决的问题 传统的 F e - Q 型高变催化荆 已具有半个 多世纪的使用历史， 具有机械强度高、 抗硫及 其它毒物中毒能力强 。 耐湿汽能力高等优点。 世 界上 部分 催化荆 商推 销 的、 工业上普 遍 采 用的各主要高变催化荆的性能、 牌号汇于表 l中 。 目前， 以气为原料采用烃类水蒸汽转化 法生产氨合成气的大型氮厂中一条重要节能 措 施是 降低 一段炉的 H c。但 一段炉 降低 收穑日期1 9 9 1 2 0 l 7 H： o c后 ， 能给其 后 的变 挟工 段带 来许 多 问 题 ， 主要 为 ： 在高变反 应器中形 成烃类 尉产 物 使高变反应嚣的压差升高 使低变催 化荆产生可逆中毒现象 ； 导致高、 低变出口 C O平衡浓度升高。 寰 1 国 嗣公 司 蠹 号 - - - 等0_ 蒹刊 C1 2 3 e 9 9 仉 05 1 5 6 幕其 ( 3 8 9 9 O 1 1 1 S O 3 B 7 e 9 O 1 1 5 3 英罾妇 1 5 - 4 主 鞠 鲁步量不详 2 5 0 1 5 - 5同上同上不详 1 0 0 丹 壹 S K- 1 2 8 B 7 8 O 0 5 1 2 8 e 7 苎皂苎 堡 ! !塑 竖 堡垒 ： 曼 至 箜 ! 竺 据丹麦托普索公司试验证 明， 采用经典 型 F e - C r 基高变催化剂 ， 产生费一托反应副 产 物 的量 随 H： o c和 反应 温 度 的变 化 丽变 化 ， H2 0 c越 低 ， 反应 温 度越高 ， 产生烃 类 耐 产物的量越大。图 l 表明通过高变催化荆上 以甲娩表示的产生的费一托反应烃 翻产物 的量l疃操作时闻和操作条件的变化关系。生 成的烃类尉产物除 甲烷外 ， 还有较高级的烷 烃 、 烯烃 、 酸类 、 醛类 、 酮 类和醇类 。生成的 含 氧化合物 。 除降低 N -I 3 产量外 ， 还能 起低 变催化荆藏活。 据预潮 ， 对于一座 l O 0 0 t l d 的 氨厂。 采用 F e 0 受高变催化荆 ， 当一段妒的 H ：tO C由 3 5降低到 3 1 时 由费一托耐反 应造成的 产量损失大 约为 6 t d 。当进一步将 H z O c降低到 2 - 8以下时， 由此引起的产量 摄 失可达 1 0 t d以上 ， 基 本 可 抵 捎 降 低 维普资讯 大 氮 肥 H O C所 带来 的节 能 效果 ， 甚至使 此 种节 能 措施变得不 经济 。 为克服这些 闻题 ， 世界 上一 些 催 化剂 开 发 公 司 已推 出一 批适 合 于在 低 H O C下操作 的节 能型高变催化剂 。 圈 1 在传 统高 变催 化荆 上甲烷 的 生成量 与 操作 条件 的变 化关 系 2 2 解决产生 费一 托副产物所采取 的办法 为解决 降低 H ： O C后由费一托 反应 所 产 生 的副 产 物 ， 托 普 索 公 司 、 I C I 公 司 、 B A S F 公 司 、 S l i d C h e mi e公 司 ( 由 Gi r d l e r C a t a l y s t s 、 Ni s s a n Gi r d l e r 、 U n i t e d C a t a l y s s和 欧洲化 工催 化剂 四家公司组成 ) 都采取在经典 型的 F e c r 基高变催化剂中加入少量 c I I 助剂的办法解 决 。 经改进 的高变催化剂 ， 不仅有效 的降低了 烃类 副产 物 的生 成 ， 而 且大 大 提 高 了 C O变 换活性 ( 见图 2 ) 躅 2 在改进的高变倦化剂上 C H- 的生成量 由 图 2可 知 ， 经 改进 的 加 有 c I I 助剂 的 F e 一 0 型 高变催 化 剂在 一定条 件 能有 效 的 解决 费一 托副反应 问题 ， 但当条 件变 得 比较 苛 刻时 ( 如 H O C过低 ， 温度 过 高) 仍存有 相 当 数 量的烃类 生成物 。特 别是 这类催化 剂具有 定的 “ 记忆 能力 ， 即经过苛刻条 件后 ， 再 恢 复 到 比较 缓和 的条 件 之下 ( 如图 2中 H O C 由 1 6再升高到 2 6 ， 温度 由 4 0 0 “ C再降低到 3 8 0 C) ， 其 克服费 一托 副反 应的功 能不能 完 全恢复 。 这就 预示着 ， 当工艺条件 出现 比较大 的波动 之后 ， 会使 催化剂 的功 能受到 很大 损 伤 。 为彻底解决这 一问题 ， 托普 索公 司又开发 T无 F e的铜 基高变催 化荆 ， 适合的操作 温 度 为 3 8 O 4 l 0 ， H = O C可低到 1 6 ， 其它条件 符合传统高变条件 。 2 3 部分 公司新开发的高变催 化剂简介 2 3 1 托 普索公司 丹麦托普索公 司开发的新 一代 高变 催化 剂为 ： u【 一 8 1 1 、 S K 一 2 0 1和 K K一 1 4 2 。L K一 8 1 1为 无铁铜基高变催化荆 ， 但其温度使用上限为 3 5 0 “C， 在使 用上有一定局限性 。 S K一 2 0 1 为加 有铜 助 剂 的改进 的 F e C f型高 变 催化 剂 ， 仍 不 能彻 底 消除 费一托 副 反应 。 且不 能经 受反 应条 件的反复变化 KK 一 1 4 2为无 F e铜基高 变催 化剂 ， 完全能 适合现 行 传统高变 催 化剂 的工 艺条件 ， 且可将 H= O C降 低到 1 6 ， 完全 没 有费 一托 副反应 发 生 ， 且 活性相 当于传统 高变催 化剂 活性 的 2倍 。 2 3 2 I C I 公 司 英 国 1 C I 公 司新 近推 出的 改进 型高变催 化剂 为 7 1 - 3和 7 1 4型 ， 为加有铜助 荆的 F e c r 基 改进 型高变催化荆 。 这 两种催化剂都 适 于 在低 H O C F操 作 ， 7 1 3型 于 1 9 8 7年 已 成 功用 于加 拿 大的 A MV型 氨厂 ， 7 1 4型 于 1 9 8 8年 5月用 于欧洲的一座 低能耗氨厂 。 据 测 定 ， 与 传统 F e c f 型 高变催化剂 相 比， 能 使 费 一 托 副 产 物 的 量 减 少 到 原 来 生 成 量 的 1 O 以下 。 1 C 1 公 司的 7 1 3和 7 1 4改进型高 变催 化剂 还具有不含有毒 的六 价铬和本体含 硫量极低 的优点 。 2 3 3 B A S F公 司 B A S F公 司新近开发 了 一种加铜的 F e 一 0 基高变 催化剂 ， 型号 为 K6 一 l 1 ， 是在 其经典催 化剂 K6 - 1 0基础 上发 展起 来的 ， 能适 合 在低 H2 0 C下操作 ， 适宜的入 口温度为 3 3 0 “ C， C O 入 口浓度 为 1 1 5 ( roo d， 出 口浓 度为 2 4 2 8 ( too 1 ) ， 在此 条件下 生成的 Gc 烃 螂 。 E 呈T 一 一 0 维普资讯 第 2期 大 氮 肥 类副产物 的总量大约为 3 p p m。 2 _ 3 S l i d C h e mi e公 司 S l i d C h e m i c 公司新近开发的新一代高变 催化剂 为 C1 2 4 G一 3 C型 ( 注 ： C1 2 4 G一 3 C为 一 种型号两个名子， 在美国一般称 C 1 2 4 ， 在 其 它 地 方 则 称 为 G - 3 C) ， 是在 其 传 统 F e o 型高变 催化剂 C 1 2 一 a G一 3基础 上加有 少量铜 助剂开发 而成 的 。 C1 2 - 4 G一 3 C催化剂 在氧化 态下的抗压碎强度为 1 5 0 N， 在还原状态下为 】 2 0 1 q ， 能承受开车条件下的应力。 象 I c l 公司 新一代高变催化剂一样， 本体含硫量极低 ， 仅 1 0 0 p p m， 可大大 缩 短开 车 时问 。这 种催化 剂 在汽 气 比为 0 4 O 5 ， C O c o z 大约 为 2的 条 件 下基 本无烃类 生成 ( 见 图 3 ) 。其适 宜的 入 口温度 可低 至 3 2 0 C， 由于 可采 用较 低 的 操 作温度 ， 有助 于抑制 F e晶粒长大 I 起的减 活作用 。 这种催化剂自 1 9 8 7年 7月首次填装 以来 ， 已用 于 3 7座氨厂 中， 其 中包括 1 0座凯 洛格型氨厂和 4 座 布朗型氨厂， 用户反应 良 好 图 3 在 改进型 高变 催化 剂和 传统高 变催 化剂 上生 成烃 类的 比较 a 国外低童t i ll ： | I 的新进展 a 1 低变催 化剂的新近开 发方向 3 1 1 低变 催化 剂的组成 和作用 当 前 较 为 先 进 的 低 变 催 化 剂 一 般 由 C u O、 Z n O和 A 1 2 03 组 成 ， 为增 加其选择 性 ， 再 添加不 同的助剂 。对低 变催化剂的要求是在 尽 可 能低 的 入 口温 度 下 获得 最 高的 变 换 活 性 ， 由还原后的催 化剂 的 c I I 组分 满足 。对 低 变催化剂 的 另一种要求是 其必须保持高 的机 械 和 热稳 定性 ， 可 由催 化剂 中 的 A I 。 O a 组份 完成。对低变催化剂的第三项重要要求是必 颓具有较高 的抗硫、 氯、 硅等 毒物的 中毒能 力， 主要是催化剂 中Z ,n O组份的作用。 另外， 由于 A 1 ： O ， 和 Z n O的 比表面积大， 还起刊分 散 c l l 晶粒的载体作用。近期 ， 趋向于通过提 高 c I I 含量以提高变换 活性 。 3 1 _ 2 改进 制备 方法 为提高 低变催 化剂 的 活性 ， 一 条重要 途 径是改进 其锕备方法 。对 于同样组份的低变 催化剂 ， 仅仅把几种氧化物采用物理混合方 式 锕 备 和采 用 其 沉淀 法 制 备其 性 能 差 别很 大。 采用其沉淀法制备的低变催化荆， 能获得 大 约 1 0 - s e re的铜结 晶， 这些精细 的铜晶粒能 被 Z n O和 A l z o a 晶粒彼此均匀分离， 这就大 大提 高 了铜 的可 用 自由 比表 面积 ， 从而 提高 了催化剂 的 活性 ， 并 有助于 防 止铜晶 粒 出现 热烧 结引起的 活性 损失。 另外 ， 新近经过计算机模拟 表 明， 所制 备 的处于低变 催化剂表 面的铜 原子 要 呈 0和 + 1价的 氧化 态 存在 ， 这 样 有助 于提高 其变 换 活性 。 a 1 _ 3 提 高其抗 中毒能 力 C u Z n A1 系低 变 催化剂 对琉 、 氯 和硅 等 毒 物敏 感 ， 其 中硫 、 氯毒物 危 害最 大 ， 原料 气 中仅 含有几 百 个 p p b级 的 毒物 ， 就 能使 低变 催化剂迅 速减 活。 为防止硫 中毒 ， 除采用保 护床 外 ( 保 护床 可 为单 独 一个 小容 器 ， 里面装 有 Z n O或“ 牺 牲 作 用的低变催化剂 ， 设在主低变反应器前 部 ， 可随时更换 ； 也 可和主 低变设在一个容器 里 ， 在主低变催化剂床层上部装一层 Z n O ) ， 在 催化剂 制备过 程中 ， 通过 改变 催化剂 的孔 结 梅 和 大 小 ， 并 尽 可 能 增 加 祷 离 7 mO的 含 量 ， 都能增强催 化剂 的抗 中毒能 力 。 氯化物不仅可从原料气中带入， 也可能 从工 艺空 气中带入 。 氯中毒后 ， 若生成的锌和 铜的 氯化 物是低 熔点 的或 高永溶性 的 ， 引 起 的危害会更大 在这种情况下， 氯会在催化荆 床层中再分布 ， 引起更大面积的倦化荆中毒。 维普资讯 氰 肥 1 9 9 4芷 同硫 中毒一 样 ， 氯 中毒也 会加速 铜 晶粒 出现 热烧结而 失活 。在发现氯化物含 量过高的氨 厂 ， 为避 免 出现氯 中毒 ， 在低变 催化剂床前应 设有 氧保 护床 。B A S F公 司制备 的具 有 高度 分散性的催化剂能 吸收 4 O 以上 的氯 。 3 1 提高催化剂 的选择 性 低变 催化 剂 中的 c u组份 不仅是 变换 反 应 的 催化 剂 ， 而 且能 促 进 其 生 成 的 H。 再 和 C O反应生成 甲醇 。 在低 变工段 生成副产物的 倾 向随催 化剂活性 的 升高 、 催化 剂载 体酸 性 中心 的增 强 、 H ) O C的 降低 、 停 留时 间 的 延 长 、 反应 温度 和压 力的升高 而加强 。 在 翻备催 化荆中， 通过降低载体的比表面积 以减少其 酸性 中心数 目和 降低 反应 温度 能抑 翻副反应 的生成 。 现在 已生产 出使 变换活性 升高 9 0 时 ， 而 甲醇生成 的副反应 活性 仅仅 增 加 4 0 的高选择性变换催化剂 3 2 世 界上 部分化 学公 司生产 的高性 能新 一 代低变催化剂简介 3 2 一 l S ( M - C h e mi e 公 司 S t i d - C h e mi e公 司的 系列低变催 化剂 的牌 号、 主要性能、 开发年代列于表 2 。 囊 2 9 0 公司的纛爿t壹僵化荆 由表 2知 ， S i i d C b e mi e公 司 直 不断 改 进其低变催化剂的性能。其低变催化剂可大 致分为三类 ， 第一类是较早期的 C 1 8 H C和 C 1 8 H C S型 ， 已广泛用于工业生产 第二类是 抗氯中毒的 C 1 8 G型 装在低变催化剂主床 的顶层 ， 占整 个低 变 催化剂 体积 的 5 2 O ， 能 使 低 变 催 化 剂 的 使 用 寿命 延 长 9 O ； 第三类是其正在开发的新一代 C ) 8 7 和 C 1 8 5催化剂， 估计不久将会取代 C I S H C 型催 化剂 ， C 1 8 - 5催 化剂 为 2 5 4 mm 到 3 1 8 mm 的四 叶型或带 肋 的挤压 成 型物 ， 这种 新 的几 何形 状 能提 供很 高 的 比表 面积 ， 大大 改 进 了 催化 剂 的抗 中毒 能 力 相 对 初 活性 比 C1 8 HC( s ) 高 5 0 ， 于 1 9 9 2年第一季 度进 行 了 1 0 m 装填量的工业性放大试验。 3 2 2 B A S F公 司 B A S F公司的 系列低变催化剂列于表 3 中 。 衰 3 目 B A s F公司的纛爿t壹僵化荆 K3 - 1 0是 早 期 的 经 典 型 低 变 催 化 剂 ， 1 9 8 3 年被更活泼 的第二代 K 3 - 1 l 0 催化剂所 取代 。K3 - 1 1 0的平 衡 温度 大约 为 2 1 0 C， 比 K3 - l 0大约 降低 2 0 。 进 入 9 O年代 ， B AS F公 司叉开发了更活泼的第三代低变催化剂 K 3 1 1 1 。 已通 过 中试和 工业放 大试 验 ， 准许 推 广 到工业生产应 用 。主要 性能 见表 4 。 衰 K9 一 l l I 倦化 主性蠢 堆密度 h， l 压碎强 度 ( 侧 压 ) 地表面 积m： g 孔窖 r n l s c u o音 量 ( - n ) z n O音量 ( m m ) Al 2 音量 ( m 一) 各种 助荆音 量 ( _ In ) 3 2 3 英 国 I C I 公司 英国 I C I 公 司是世 界上 另一家 催化剂 开 发和供 应商 ， 其 生产 的 系列 低变 催化 剂见表 5。 由表 5可知 ， 5 2 1 和 5 2 8 是 I C I 公 司较 曲聃 维普资讯 第 2期 太 氰 肥 寰 5 a 公司的低主催化 囊爿 型号开发年代 主要性瞻 年 代昱 螽 苗 锅 菁 器 蹙 等 薯 鬯 段 3 O m脚 和 3 t 3 3 2 m m 两 种 ， 外 型为 丸就 已用于 工业 生产 。 早 期 的 传统 低 变 催化 剂 ， 5 3 1是 在 5 2 一 】和 5 2 8基础 上开发 的较先进 的催化 剂 ， 无 论是 活性、 抗中毒性能都优于 5 2 1 和 5 2 - 8催化 剂 使用寿命可达 l 0 年 ， 目前仍为该公司在 全世 界大 力推 广的一种较 为先进 的催化剂 。 8 3 - 2催 化剂 是 1 9 9 1年 才 着 手 开发 的 ， 目前 已通过 了中试 ， 在欧 洲一 座大 型氨 厂 中 应用 已达近 2 0个 月 的历 史 ， 全 世界 共 有 2 0 余座氨厂 已装填了这种新催化剂， 与先前的 5 2 1 、 5 2 - 8和 5 3 一 l催化 剂相 比 ， 8 3 - 2催 化剂 具有较高的铜含量 ， 在生产催化荆时改进了 一 些关键生产步骤， 并采用了控铜催化剂质 量的严 格统计技 术。 在典 型的工艺条件下， 8 3 - 2催化剂具 有很高 的变换 活性 ， 比采 用传 统型催化剂大约可使 NHB 总产量增加 1 。 3 。 l 。 丹麦托普索公 司 丹麦托普索公 司的低变 c u z Il A J 系催 化 剂 为 L K系列 ， 1 9 8 0年投 人 工业 生产 运用 的是其第 二代 L K 一 8 0 1催 化 剂 ， 在 8 0年 代末 期 又开发 了性 能更好 的 L K一 8 2 1催 化剂 ， 比 L K一 8 0 1含铜 量 高 2 O ， 具 有很 高 的变 换 活 性和抗硫 中毒能力。 为增 强低 变催化 剂 的抗 中毒能力 ， 延长 催化剂 的使 用寿 命 ， 在 7 0年代开发 了其专利 型 L S K型c u z Il C r 低变催化剂 ， 其变换活性 稍低一 些 ， 但 对暖收氯有很 强的亲合 力 ， 并具 有抗冷凝水 的授 泡艟力 。I S K催化剂 一般与 L K系列催 化剂 组合 使用 ， 用在 顶层 ， 最佳 装 填 量 大约 占整 个床 层 的 5 L K一 8 0 1或 L K 一 8 2 1占 9 5 。图 4为根据工业 反馈信 息由托 普索 公司绘制的 Z K L K系列低变催化剂 中 毒模型示意图 。 图 4托普 索公 司低变 催 化剂 中毒模 型 基于低变催化剂中毒模型， 托普索公司 已开发 了评价低变催化剂性能 的计算机 程 序， 由此可预测床层顶部 已减活的催化荆数 量、 床层下部活泼催化剂的活性、 减活催化剂 区域的发 展趋势 、 以 及 C O泄漏量 ， 由此艟 帮 助工厂操作和管理人 员决 定最佳化 的催化剂 更 换时间 。 目前 ， 仅美国和 加拿大采 用 I K L K - 8 2 1 低变催化剂的厂家就有 8 O 多座 。采用 L K 一 8 2 1与 采 用 L K 一 8 0 1相 比 ， 寿命 一般 可 延长 1 2年 ， 如再 添加一个 小的保 护床 ( 设 在主低 变 之前 ， 可随 时更换催化 剂) 后 ， 预计 L K 一 8 2 3 的使用寿命 可进 一步 延长 5 0 。 采用 L K 一 8 2 1 与采 用传 统 催 化剂 相 比， 由于 L K 一 8 2 1的 变 换 活性 高 ， 一 般舱增 产 1 5 0 0 2 0 0 0 t a氮 。 国内壹换倦化捌的发晨概况 - 4 1 我国 中变 催化剂发 展概 况 较 早 期 的 中 变 催 化 剂 牌 号 为 B1 0 4和 B 1 0 0 ， 自 1 9 8 8年 后 已被淘汰 。 目前较 为广晓 使用 的牌 号 为 B l 0 9 、 B I O 7 、 BI I 1 、 B I l 2 、 B I I 3 等 ， 较 为 新近开 发 的 中变催 化剂 为 B I 1 4 、 B I 】 0 - l 、 WB - 2 、 B M I 、 B c I和 B x等 。目前， 我国研究中变催化剂的单位有 2 O多家 ， 型号 近 3 0种 。 国产中变催化材虽然牌 号繁多 但其主 维普资讯 大 氟 肥 1 9 9 4年 要 组 份 都是 F e 2 03 和 C r 2 O ， F e O 3含量 一 般 为 6 0 8 0 ， C r O 含 量 一 一般 为7 1 ， 属于 国外 F e C r经 典 型 中变 催 化 剂 范 畴。 目前 ， 我国生产的中变催化剂不仅能用于 中、 小型合成氨装置， 而且自 8 O 年代中后期 起 已逐步取代 了 同类型 国外 产 品 ， 基本 能满 足 7 0年代 中后 期我 国从 国外 引进 的大 型合 成氨装置的要求 。 与国外经典型中变催化剂相 比， 我国的 中变催化 剂还 存在 堆密 度 高 ( 国 内一般 1 - 3 1 6 国外一般 1 1 1 4 ) 和本 体含硫 量 高 ( 国内含 硫上 限 一般 为 0 7 1 O ， 国外 含硫 上 限一 般为 0 0 5 0 1 5 ) 的 问题 。 这 两个 问题 ， 近年来 经有关 单 位组织 攻关 已 有所改进。我国研制中变催化剂的另外倾 向 是 ： 通过改 进镧备法 ， 使 F e 03 的晶相结 构为 Y F e O s ， 从 而降低 了变 换 反应 的活 化 能 ， 可 使反应温度降低 2 0 ； 为降低催化剂生产成 本， 开发了无铬和低铬的中变催化剂 ； 为使引 进 的 低 能耗 中原 化 肥 厂 的 q 一 变 催化 剂 国 产 化 ， 也在 研制 加 c I I 的适 台 于在 低 Hz o c下 使用的改进型中变催化剂 。 4 2 我国低变催化剂 发展概况 我国低变催化剂的开发较晚， 6 O 年代初 期 为 c I I z n 一 0 系 ， 代表型号 为 B 2 0 l ， 1 9 6 6年 开发了c u z n A I 系低变催化剂 。目前， 我国 用于 工业生 产 的低变 催 化 剂 大概 有 6种牌 号 ， 即 B 2 0 1 、 B 2 0 2 、 B 2 0 3 、 B 2 0 4 、 B 2 0 5 、 B 2 0 6 。 从制备路线看 ， 有 的是采用共沉淀法 生产 ， 也 有的采用氨络合法 生产； 从使用 看， B 2 0 1 、 B 2 0 2 ， B 2 0 4可 用 于 中 小 型 氮 肥 厂 ， B 2 0 3 、 B 2 0 4 B 2 0 5 、 B 2 0 6可用 于大 型合成氨厂 。 从性 能看 我国所开发的低变催化剂只不过接近 或赶 国外同类型第一代或第二代低变催化 剂， 国外第三代和第四代低变催化剂相 比 差 距 较 远 。 5 结论 变 换催化剂是合成氨装置 中使用 的 7种 催 化剂 中最重要 的催 化剂之 一