2010年春期末自测题(药分).docVIP

一、选择题1用直接电位法测定水溶液的pH值，目前都采用（A玻璃电极 ）为指示电极。2下面有关荧光分析法错误的是（C应用范围比紫外-可见分光光度法范围广）。 3. 用气相色谱法分离一甲胺、二甲胺、三甲胺的混合物，用三乙胺做固定液，哪一个最先流出（D三甲胺）。4下列有关药物杂质及杂质限量的叙述正确的是（A杂质限量是指药物中所含杂质的最大容许量）。5硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应产物的颜色是（C绿色）。6酸性最弱的是（B苯甲酸）。7盐酸普鲁卡因常用的鉴别反应是（A重氮化偶合反应）。8戊烯二醛反应可用来鉴别下列哪种药物（A尼可刹米）。9.酸性染料比色法适用于含量较低的（D生物碱）制剂的定量分析。10 药品经营质量管理规范简称（ CGSP ）。110.03020是几位有效数字（ B四位 ）。12下列哪些物质不能用0.1000mol/L NaOH标准溶液直接滴定的是（ B硼酸（Ka=7.310-10） ）。13普通玻璃电极测定溶液的pH范围为（B1-9）。14下面有关紫外吸收光谱在有机化合物分子结构研究中的作用叙述错误的是（B分子外层电子跃迁中，所需能量最大的是）。15. 下面有关内标物的选择的叙述错误的是（A内标物是试样中存在的物质）。16. 药物中属于信号杂质的是（A氯化物 ）。17下列药物在碱性溶液中与铜离子反应显绿色的是（C含硫巴比妥）。18药物分子中含有（A芳伯氨基），可采用重氮化偶合反应进行鉴别。19. 有关药物中的杂质，下列说法错误的是（D氯化物、硫酸盐、重金属等都属于信号杂质）。20巴比妥类药物的环状结构中含有（A，二酰亚胺基团），易发生酮式烯醇式互变异构。21阿司匹林中的特殊杂质是（A水杨酸）。22下列哪个药物不能发生重氮化偶合反应（D地西泮）。23戊烯二醛反应可用来鉴别下列哪种药物（A尼可刹米）。24.酸性染料比色法中，水相的pH值过高，则（B生物碱成离子状态 ）。25.使用碘量法测定维生素C的含量，已知维生素C的分子量为176，每1ml碘滴定液（0.1mol/L）,相当于维生素C的量为（A8.806mg ）。26. 四氮唑比色法可用于（B皮质激素）的定量测定。27.下列药物中，能与茚三酮缩合成蓝紫色缩合物的是（B链霉素）。二、问答题1酸碱滴定法中，指示剂的变色原理及选择原则是什么？2为什么用EDTA滴定Mg2+，必须在pH=10而不是pH=5的溶液中进行？但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行。请说明原因。（已知，；当pH=5时，=6.6 , pH=10时，=0.5。）3简述剩余碘量法测定青霉素类抗生素含量的基本原理，反应的摩尔比是多少？说明空白试验的目的和作用？4在气-液色谱中，对固定液的要求有哪些？5三点校正法测定维生素A的原理是什么？6简述剩余碘量法测定青霉素类抗生素含量的基本原理、最佳pH及其它影响因7简述提取酸碱滴定法的基本原理及选择合适的有机溶剂的原则？8阿司匹林中对人体有害的水杨酸是怎样产生的？如何控制游离水杨酸的限量？9什么是药品质量标准？我国目前有哪些国家药品标准？三、计算题1用配位滴定法测定药物中ZnSO47H2O含量。方法是称取样品0.3522g，溶解后，调节pH=5，用0.05000mol/L的EDTA滴定，铬黑T变色时，消耗EDTA24.36ml，问：求样品中ZnSO47H2O的百分含量。（287.54）2下述电池中，溶液的pH=9.18,测得，若换一个未知溶液，测得。计算此未知溶液的pH值。 玻璃电极|H+（cs或cx）饱和甘汞电极3维生素B1中重金属检查，取本品1.0g，加水25ml溶解后，依法检查，含重金属不得过百万分之十，试计算应取标准铅溶液（每1ml含10gPb）多少毫升。 4.某化合物分子量为100，如把该化合物配成0.0200g/L的溶液，用1cm的吸收池测其透光率为10。求(1)该化合物的物质的量浓度（）？(2)摩尔吸光系数。5磷酸可待因中检查吗啡：取本品0.1g，加盐酸溶液（910000）使溶解成5ml，加NaNO2试液2ml，放置15min，加氨试液3ml，所显颜色与吗啡溶液 吗啡2.0mg加HCl溶液(910000)使溶解成100ml 5ml，用同一方法制成的对照溶液比较，不得更深。问：（1）什么是杂质限量？（2）其限量是多少？6硫酸奎宁的含量测定：称取硫酸奎宁0.1525g，加冰醋酸7ml溶解后，加醋酐3ml，结晶紫指示剂1滴，用HClO4滴定液（0.1002mol/L）滴定至溶液显绿色，消耗HClO4滴定液6.22ml，空白试验消耗高氯酸滴定液0.15ml。已知每1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于24.90mg的（C20H24N2O2）2H2SO4。计算硫酸奎宁的百分含量。7气相色谱法测定无水乙醇中的微量水分。精密称取被测无水乙醇79.37g，内标物无水甲醇0.2572g，混匀。测定数据如下：水： 峰高h=4.60cm，半峰宽W1/20.130cm 甲醇：峰高h=4.30cm，半峰宽W1/20.187cm以峰面积表示的相对重量校正因子f水0.55，f甲醇0.58计算水的重量百分含量。8对乙酰氨基酚的含量测定：取本品42mg，精密称定，置250mg量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液50ml溶解后，加水至刻度，摇匀，精密量取5ml，置100ml量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液10ml，加水至刻度，摇匀，照分光光度法，在257nm的波长处测定吸收度为0.572。按C8H9NO2的吸收系数为715计算。求对乙酰氨基酚的百分含量？9马来酸氯苯那敏片剂规格4mg，取本品10片，称定位1.0354g，研细，精称0.1020g，置200ml容量瓶中，加稀盐酸2ml与水适量，使扑尔敏溶解，并加水至刻度，静置，滤过，取续滤液在264nm的波长处测定吸收度为0.423。求其百分含量（马来酸氯苯那敏的标准吸收系数为217）。求占标示量百分含量。二、问答题1（1）酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱。（2）这些弱酸或弱碱与其共轭碱或共轭酸具有不同的颜色。（3）共轭酸碱对之间存在一个酸碱平衡，平衡式中存在H+或OH，所以酸碱指示剂的变色是和溶液的pH值有关的，当溶液pH变化时，共轭酸碱对的浓度发生相对变化，从而导致溶液颜色发生变化。凡是变色点的pH处于滴定突跃范围内的指示剂都可以用来指示滴定的终点，这是指示剂的选择依据。2答：金属离子能否被准确滴定由配合物的条件稳定常数来决定，而条件稳定常数与溶液的pH值和配合物的稳定常数有关，能够准确滴定的判据是必须大于8。（1）当pH=5时，=8.7-6.6=2.18 因此在pH=5时，EDTA可以滴定Zn2+而不能滴定Mg2+。（2）pH=10时，=8.7-0.5=8.28 =16.6-0.5=16.18 即在pH=10时， Zn2+和Mg2+均可被EDTA准确滴定。 3基本原理：青霉素或头孢菌素分子不消耗碘，但用碱水解生成的降解产物可被碘氧化，从而消耗碘。青霉素类抗生素经碱水解的产物青霉噻唑酸，可与碘作用，根据消耗的碘量可计算药物的含量。1mol青霉素相当于8mol碘原子。反应的摩尔比为1：8。空白试验是加入供试品，但不经碱水解。为了消除供试品中可能存在的降解产物及其它能消耗碘的杂质的干扰。4答：（1）具有良好的热稳定性，在操作温度下是液体。挥发性好，有较低的蒸气压，以免流失； （2）对样品中各组分有足够的溶解能力，分配系数大； （3）选择性能高； （4）化学稳定性好，不与被测物质起化学反应，高温下不分解； （5）粘度小，凝固点低。 5测定原理： “三点校正法”是在三个波长处测得吸收度，根据校正公式计算吸收度A校正值后，再计算含量。其原理主要基于以下两点：（1）杂质的无关吸收在310340nm的波长范围内几乎呈一条直线，且随波长的增大吸收度下降。即在维生素A最大吸收波长附近，干扰物质的吸收几乎呈一直线。（2）物质对光吸收呈加和性的原理。即在某一样品的吸收曲线上，各波长处的吸收度是维生素A与杂质吸收度的代数和，因而吸收曲线也是二者吸收的叠加。6基本原理： 青霉素或头孢菌素分子不消耗碘，但用碱水解生成的降解产物可被碘氧化，从而消耗碘。青霉素类抗生素经碱水解的产物青霉噻唑酸，可与碘作用，根据消耗的碘量可计算药物的含量。碘与青霉噻唑酸作用时，溶液的pH在4.5左右最好。用本法测定含量时，受诸多因素的影响，如反应温度、加缓冲液后放置的时间、加碘的量和氧化时间等，均能影响测定结果。7（1）基本原理：提取酸碱滴定法是利用生物碱的盐类一般能溶于水，而生物碱不溶于水、易溶于有机溶剂的性质进行。本法可分成两步，第一步是提取分离，第二步是中和滴定。（2）选择合适的有机溶剂是提取中和法的关键之一。其选择的原则：与水不相混溶，沸点低，对生物碱的溶解度大，而对其他物质的溶解度尽可能小。与生物碱或碱化试剂不起任何反应。8生产过程中乙酰化不完全或贮藏过程中水解可产生水杨酸，对人体有毒性，而且分子中酚羟基在空气中被逐渐氧化成一系列醌型有色物质，使阿司匹林成品变色。利用阿司匹林结构中无游离酚羟基，不能与高铁盐作用，而水杨酸则可与高铁盐反应显紫堇色，与一定量水杨酸对照溶液所呈的色泽比较，从而控制游离水杨酸的限量。9药品质量标准是国家对药品的质量、规格和检验方法所做的技术规定，是保证药品质量，进行药品生产、经营、使用、管理及监督检验的法定依据。国家药品质量标准包括：（1）中华人民共和国药典（简称中国药典）（2）国家食品药品监督管理局颁发的药品标准（简称局颁标准）三、计算题1解： 2解：3 = =1.0ml4解： （1） （2分）（2）根据朗伯比尔定律：-lgT=Ecl 50005解：（1）药物中所含杂质的最大允许量，叫做杂质限量。（2） =%1.99.31%1001525.01.0101002.090.24)15.022.6(3=-%10010)(硫酸奎宁=301-WFTVV =0.1% 6解7解： Ai=1.065hiW1/2(i) = As=1.065hsW1/2(s)= 8 92009秋药用分析化学期末自测题一、选择题（将正确答案前的字母填在括号内，每小题2分，共30分）1下列有关药物杂质及杂质限量的叙述正确的是A、杂质限量是指药物中所含杂质的最大容许量2位有烯丙基取代的巴比妥类药物是、司可巴比妥3用酸碱滴定法测定阿司匹林含量，为使供试品易于溶解及防止酯在滴定时水解，使用（）做溶剂溶解样品。、乙醇4下列药物中能与三氯化铁试液发生显色反应的是（、肾上腺素5下列药物，在酸性介质中可用硫酸铈标准液直接滴定的是（、盐酸氯丙嗪6提取中和法最常用的碱化试剂为（D、氨水7测定维生素注射液的含量时,为了消除抗氧剂焦亚硫酸钠的干扰，滴定前需加入（）做掩蔽剂。、丙酮8四氮唑比色法测定甾体激素含量，用（）做溶剂。、无水乙醇9下列药物分子中含有手性碳原子，因而具有旋光活性的是（）。、青霉素10下列有关药物杂质及杂质限量的叙述正确的是（A、杂质限量是指药物中所含杂质的最大容许量11硫喷妥钠与铜盐的鉴别反映产物的颜色是（、绿色12酸性最弱的是（、苯甲酸13盐酸普鲁卡因常用的鉴别反应是（、重氮化偶合反应14戊烯二醛反应可用来鉴别下列哪种药物（、尼可刹米15酸性染料比色法适用于含量较低的（）制剂的定量分析。D、生物碱16测定维生素注射液的含量时，在操作过程中要加入丙酮，这是为了（、消除注射液中抗氧剂的干扰17黄体酮在酸性溶液中可与（）发生呈色反应。、，二硝基苯肼。18青霉素具有下列哪类性质（、旋光性19药物中属于信号杂质的是（）。A、氯化物20下列药物在碱性溶液中与铜离子反应显绿色的是（、含硫巴比妥21药物分子中含有（），可采用重氮化偶合反应进行鉴别。、芳伯氨基22对乙酰氨基酚中的特殊杂质是（、对氨基酚23下列药物中，采用加氨制硝酸银产生银镜反应进行鉴别的是（、异烟肼24生物碱类药物通常具有碱性，可在冰醋酸或酸酐等非水酸性介质中，用（）滴定液直接滴定。A、高氯酸25维生素A含量生物效价表示，其效价单位是（、26Kober反应可用于测定含量的药物为（、雌激素27下列反应属于链霉素特征鉴别反应的是（）、麦芽酚反应 28有关药物中的杂质，下列说法错误的是（ D、氯化物、硫酸盐、重金属等都属于信号杂质29巴比妥类药物的环状结构中含有（），易发生酮式烯醇式互变异构。、双键30阿司匹林中的特殊杂质是（、水杨酸31下列哪个药物不能发生重氮化偶合反应（、地西泮32戊烯二醛反应可用来鉴别下列哪种药物（、尼可刹米33酸性染料比色法中，水相的pH值过高，则（B、生物碱成离子状态 34使用碘量法测定维生素C的含量，已知维生素C的分子量为176，每1ml碘滴定液（0.1mol/L）,相当于维生素C的量为（A、8.806mg 35四氮唑比色法可用于（）的定量测定。、皮质激素36下列药物中，能与茚三酮缩合成蓝紫色缩合物的是（、链霉素二、问答题（每小题8分，共40分）1异烟肼比色法测定甾体激素类药物的原理是什么？一般而言，本反应对什么样结构具有专属性？2简述酸性染料比色法主要影响因素？说明pH过低或过高对离子对形成的影响？3药物分析学科在药品质量控制中的主要任务是什么？4简述剩余碘量法测定青霉素类抗生素含量的基本原理，反应的摩尔比是多少？说明空白试验的目的和作用？5亚硝酸钠滴定法（重氮化法）测定盐酸普鲁卡因的含量，说明测定的基本原理和主要影响因素？6在使用非水滴定法测定片剂含量时，硬脂酸镁是否有干扰？采用何种方法消除干扰？7三点校正法测定维生素A的原理是什么？8简述剩余碘量法测定青霉素类抗生素含量的基本原理、最佳pH及其它影响因素？9复方制剂的定义。制剂分析的四个特点（与原料分析比）。10简述提取酸碱滴定法的基本原理及选择合适的有机溶剂的原则？11阿司匹林中对人体有害的水杨酸是怎样产生的？如何控制游离水杨酸的限量？12什么是药品质量标准？我国目前有哪些国家药品标准？三、计算题（每小题6分，共30分）1假设有两组分的相对保留值r21=1.12，要使它们完全分离(R=1.5)，所用填充色谱柱的有效理论塔板数应为多少? 若有效理论踏板高度为0.1cm，则所需柱长为多少米？2精密称取阿司匹林供试品0.4005g，加中性醇20ml溶解后，加酚酞指示液3滴，用氢氧化钠滴定液（0.1005mol/L）滴定到终点，消耗21.99ml，已知每1ml氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于18.02mg的阿司匹林（C9H8O4），求阿司匹林的百分含量。3取标示量为25mg的盐酸氯丙嗪片20片，除去糖衣后精密称定，总重量为2.4120g，研细，精密称量片粉0.2368g，置500ml量瓶中，加盐酸溶液稀释至刻度，摇匀，滤过，精密量取续滤液5ml，置100ml量瓶中，加同一溶剂稀释至刻度，摇匀，在254nm波长处测得吸收度为0.435，按为915计算，求其含量占标示量的百分率？ 4维生素B1中重金属检查，取本品1.0g，加水25ml溶解后，依法检查，含重金属不得过百万分之十，试计算应取标准铅溶液（每1ml含10gPb）多少毫升。 5苯甲酸钠双相滴定法测定含量：取本品1.4100g，精密称定，置分液漏斗中，加水25ml、乙醚50m1及甲基橙指示液2滴，用盐酸滴定液（0.5050mol/L）滴定，边滴定边振摇，至水层显橙红色。分取水层，置具塞锥形瓶中，乙醚层用水5ml洗涤，洗液并入锥形瓶中，加乙醚20ml，继续用盐酸滴定液（0.5050ml/L）滴定，边滴定边振摇，至水层显持续的橙红色。消耗盐酸滴定液18.88ml。已知每1ml盐酸滴定液（0.5mol/L）相当于72.06mg的苯甲酸钠（C7H5NaO2）。问（1）双相滴定法利用了苯甲酸的什么性质；（2）计算苯甲酸钠的百分含量？6苯巴比妥片剂的含量测定，取本品10片，精密称定，研细，精密称取适量（约相当于苯巴比妥0.2g），加甲醇40ml使样品溶解后，再加新制的3%的碳酸钠溶液15ml，照电位滴定法，用硝酸银滴定液（0.1mol/L）滴定。已知10片重为1.1315g，片粉重为0.2325g，AgNO3标准值1.025，为8.60ml，每1ml硝酸银滴定液（0.1mol/L）相当于23.22mg的苯巴比妥。试求占标示量的百分含量。二、问答题（每小题8分，共40分）1原理：异烟肼（INN）试剂可与一些甾酮在酸性条件下形成黄色异烟腙，在一定波长下具有最大吸收。（4分）本反应对含有4-3-酮和C20-酮基的甾体激素类药物具有一定的专属性。（4分）2（1）主要影响因素：水相的pH和酸性染料的选择以及有机溶剂的影响，是酸性染料比色法成功的关键。（4分）（2）水相pH值的选择（4分）如果pH过低，抑制了酸性染料解离，使In浓度太低，从而影响离子对的形成；如果pH过高，生物碱呈游离状态，也不能形成离子对。故选择一个最佳pH值使生物碱和染料全部以BH和In形式存在，是酸性染料比色法至关重要的实验条件。3主要任务是（8分）：（1）药物成品的理化检验 （2）药物生产过程中的质量控制（3）药物贮存过程中的质量考察 （4）医院调配制剂的分析检验（5）体内（生物）药物分析 （6）药品质量标准的制订等。4基本原理：青霉素或头孢菌素分子不消耗碘，但用碱水解生成的降解产物可被碘氧化，从而消耗碘。青霉素类抗生素经碱水解的产物青霉噻唑酸，可与碘作用，根据消耗的碘量可计算药物的含量。（3分）1mol青霉素相当于8mol碘原子。反应的摩尔比为1：8。（2分）空白试验是加入供试品，但不经碱水解。为了消除供试品中可能存在的降解产物及其它能消耗碘的杂质的干扰。（3分）5原理：（4分）因盐酸普鲁卡因具有游离的芳伯氨基，在酸性溶液中，与亚硝酸钠定量反应，生成重氮盐。主要影响因素：1）加溴化钾加快反应速度：生成的NOBr量多，在供试液中NO+的浓度增大。2）加过量盐酸加速反应：a.重氮化反应速度加快；b.重氮盐在酸性溶液中稳定；c.防止偶氮氨基化合物的生成。3）滴定温度的影响：（一般在室温1030进行）。4）滴定管尖端插入液面下滴定：一次将大部分亚硝酸钠滴定液（计算量）迅速加入，使其尽快反应。6如果主药含量大，硬脂酸镁量小时，可不考虑硬脂酸镁的干扰直接测定（2分）；当测定的片剂主药含量少，而硬脂酸镁的量较大，因为硬脂酸镁也要消耗高氯酸滴定液，而使含量测定结果偏高（3分）。可采用下列方法排除干扰1）用有机溶剂进行提取蒸干或部分蒸去后再进行非水溶液滴定；（1分）2）加入掩蔽剂以排除干扰；（1分）3）若片剂主药含量很少时，可采用分光光度法测定含量。（1分）7测定原理： “三点校正法”是在三个波长处测得吸收度，根据校正公式计算吸收度A校正值后，再计算含量。其原理主要基于以下两点：1）杂质的无关吸收在310340nm的波长范围内几乎呈一条直线，且随波长的增大吸收度下降。即在维生素A最大吸收波长附近，干扰物质的吸收几乎呈一直线。（4分）2）物质对光吸收呈加和