浙江卷第27题专题突破.doc

高考题型训练（第27题）1（2012福建理综12）一定条件下，溶液的酸碱性对TiO2光催化燃料R降解反应的影响如右图所示。下列判断判断正确的是A在0-50min之间，pH=2和pH=7时R的降解百分率相等B溶液酸性越强，R的降解速率越小CR的起始浓度越小，降解速率越大D在20-25min之间，pH=10时R的平均降解速率为0.04molL1min12（2010浙）已知：25时，HF电离平衡常数的数值Ka ，列式并说明得出该常数的理由 。3（2011浙）（1）在恒温恒容条件下，某容器中加入氨基甲酸铵，使其达到分解平衡： NH2COONH4(s)2NH3(g)CO2(g)。可以判断该分解反应已经达到化学平衡的是 。A B密闭容器中总压强不变C密闭容器中混合气体的密度不变D密闭容器中氨气的体积分数不变氨基甲酸铵分解反应的焓变H 0，熵变S 0（填、或）。（2）已知：NH2COONH42H2ONH4HCO3NH3H2O。初始浓度不同的三份氨基甲酸铵溶液测定水解反应速率，得到c(NH2COO)随时间变化趋势如图所示。计算25时，06min氨基甲酸铵水解反应的平均速率_。根据图中信息，如何说明水解反应速率随温度升高而增大： 。4（2012浙江理综备用卷27）(15分)物质(t-BuNO)2在正庚烷溶剂中发生如下反应：(t-BuNO)2 2(t-BuNO) 。（1）当(t-BuNO)2的起始浓度（c0）为0.50 molL-1时，实验测得20时的平衡转化率（）是65 %。列式计算20时上述反应的平衡常数K = 。（2）一定温度下，随着(t-BuNO)2的起始浓度增大，其平衡转化率 （填“增大”、“不变”或“减小”）。已知20时该反应在CCl4溶剂中的平衡常数为1.9，若将反应溶剂正庚烷改成CCl4，并保持(t-BuNO)2起始浓度相同，则它在CCl4溶剂中的平衡转化率 （填“大于”、“等于”或“小于”）其在正庚烷溶剂中的平衡转化率。（3）实验测得该反应的H = 50.5 kJmol-1，活化能Ea = 90.4 kJmol-1。下列能量关系图合理的是 。（4）该反应的S 0（填“”、“”或“”）。在 （填“较高”或“较低”）温度下有利于该反应自发进行。（5）随着该反应的进行，溶液的颜色不断变化，通过即比色分析可以确定该化学反应的速率。用于比色分析的仪器是 ApH计 B元素分析仪 C分光光度计 D原子吸收光谱仪（6）通过比色分析得到30时(t-BuNO)2浓度随时间的变化关系如下图所示，请在同一图中绘出t-BuNO浓度随时间的变化曲线。5（2012浙）甲烷自热重整是先进的制氢方法，包含甲烷氧化和蒸汽重整。向反应系统同时通入甲烷、氧气和水蒸气，发生的主要化学反应有：反应过程化学方程式焓变H(kJ/mol)活化能Ea(kJ/mol)甲烷氧化CH4(g)2O2(g)CO2(g)2H2O(g)802.6125.6CH4(g)O2(g)CO2(g)2H2(g)322.0172.5蒸汽重整CH4(g)H2O(g)CO(g)3H2(g)206.2240.1CH4(g)2H2O(g)CO2(g)4H2(g)165.0243.9（1）反应CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)的H= kJ/mol。（2）在初始阶段,甲烷蒸汽重整的反应速率 甲烷氧化的反应速率（填大于、小于或等于）。（3）对于气相反应，用某组分(B)的平衡压强(PB)代替物质的量浓度(cB)也可表示平衡常数（记作KP），则反应CH4(g)H2O(g)CO(g)3H2(g)的KP ；随着温度的升高，该平衡常数 （填“增大”、“减小”或“不变”）。（4）从能量角度分析，甲烷自热重整方法的先进之处在于 。（5）在某一给定进料比的情况下，温度、压强对H2和CO物质的量分数的影响如下图：若要达到H2物质的量分数65%、CO的物质的量分数10%，以下条件中最合适的是 。A600，0.9MpaB700，0.9MPa C800，1.5Mpa D1000，1.5MPa画出600，0.1Mpa条件下，系统中H2物质的量分数随反应时间（从常温进料开始计时）的变化趋势示意图：（6）如果进料中氧气量过大，最终导致H2物质的量分数降低，原因是 。6（2013B）某些金属及金属氧化物对H2O2的分解反应具有催化作用，请回答下列问题：（1）已知：2H2O2(aq) = 2 H2O (l) + O2(g) 的 Ea( ) Ea( ) Ea( ) （括号内填写催化剂的化学式)（3）为研究温度对H2O2分解速率的影响（不加催化剂），可将一定浓度和体积的H2O2置于密闭容器中，在某温度下，经过一定的时间t，测定生成O2的体积V。然后保持其它初始条件不变，改变温度T，重复上述实验。获得V(O2) T关系曲线。下列趋势图最可能符合实测V(O2) T关系曲线的是 ，原因是 。(A) (B) (C) (D)7(2012新课程卷27)光气(COCl2)，工业上采用高温下CO与Cl2在活性炭催化下合成。(1)实验室中常用来制备氯气的化学方程式为 。(2)工业上利用天然气(主要成分为CH4)与CO2进行高温重整制备CO，已知CH4、H2和CO的燃烧热(H)分别为 890.3 KJmol-1、285.8 KJmol-1、283.0 KJmol-1，则生成1 m3(标准状况)CO所需热量为 ；(3)COCl2的分解反应为COCl2(g) = Cl2(g) + CO(g) H = + 108 KJmol-1。反应体系达到平衡后，各物质的浓度在不同条件下的变化状况如下图所示(第10 min到14 min的COCl2浓度变化曲线未示出)：计算反应在第8 min 时的平衡常数K = ；比较第2 min 反应温度T(2)与第8 min反应温度T(8)：T(2) T(8)(填“”、“”或“”)；若12 min 时反应于温度T(8)下重新达到平衡，则此时c(COCl2) = moll-1；比较产物CO在23 min、56 min和1213 min时平均反应速率平均反应速率分别以v(23)、v(56)、v(1213)表示的大小 ；比较反应物COCl2在56 min和1516 min时平均反应速率的大小v(56) v(1213) (填“”、“”或“”)，原因是 。8 甲酸甲酯水解反应方程式为： HCOOCH3(l)+H2O(l)HCOOH(l)+CH3OH(l)；H0某小组通过试验研究该反应（反应过程中体积变化忽略不计）。反应体系中各组分的起始量如下表：组分HCOOCH3H2OHCOOHCH3OH物质的量/mol1.001.990.010.52甲酸甲酯转化率在温度T1下随反应时间（t）的变化如下图：（1）根据上述条件，计算不同时间范围内甲酸甲酯的平均反应速率，结果见下表：反应时间范围/min05101520253035404550557580平均反应速率/(103molmin1)1.97.47.84.41.60.80.0请计算15-20min范围内甲酸甲酯的减少量为 mol，甲酸甲酯的平均反应速率为 molmin-1（不要求写出计算过程）。（2）依据以上数据，写出该反应的反应速率在不同阶段的变化规律及其原因： 。（3）上述反应的平衡常数表达式为： ，则该反应在温度T1下的K值为 。（4）其他条件不变，仅改变温度为T2（T2大于T1），在上图中画出温度T2下甲酸甲酯转化率随反应时间变化的预期结果示意图。9（15分）尿素CO（NH2）2是首个由无机物人工合成的有机物。工业上合成尿素的反应如下：。回答下列问题： （1）已知工业上合成尿素分两步进行，相关反应如下： 下列示意图中a表示2NH3（g）+CO2（g），b表示NH3COONH4（s），c表示CO（NH2）2（l）+H2O（l），能正确表示尿素合成过程中能量变化曲线是（填序号） 。 （2）某实验小组模拟工业上合成尿素的条件，在恒定温度下，将氨气和二氧化碳按2：1的物质的量之比充入一体积为10L的密闭容器中（假设容器体积不变，生成物的体积忽略不计），经20min达到平衡，各物质浓度的变化曲线如下图所示。在上述条件下，从反应开始至20min时，二氧化碳的平均反应速率为 。为提高尿素的产率，下列可以采取的措施有 。A缩小反应容器的容积B升高温度C平衡体系中及时分离出CO（NH2）2D使用合适的催化剂该反应的平衡常数表达式K= ；若升高体系的温度，容器中NH3的体积分数将 （填“增加”、“减小”或“不变”）。若保持平衡的温度和压强不变，再向容器中充入3mol的氨气，则此时v正 v逆（填“”“=”或“”、“C3 b2P2 P3 cx + y = 49.0 d(a1+ a3)0，所以升温则平衡常数变大。（4）由于放热的甲烷氧化产生的热量可以供给吸热的蒸汽重整，提高了能源的利用率。（5）条件B同时符合“H2物质的量分数65%、CO的物质的量分数 0，因此在任何温度下都不能自发进行）（2）Ea(TiO2) Ea(Cu) Ea(Pt) Ea(Ag) 8.910-7 （3）C 因该反应是不可逆反应，不考虑温度对平衡移动的影响。温度升高反应速率加快，因而经过相同反应时间后测得的O2体积随温度升高而增大 （4）H2O2 + 2H+ + 2e- = 2H2O （2分，其它合理答案也给分） H2O2 - 2e- = O2 + 2H+ （2分，其它合理答案也给分）7、（1）MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2+2H2O （2）5.52103kJ（3）CHCl3+H2O2=HCl+H2O+COCl2 （4）0.234molL-1；0.031；v(5-6)v(2-3)=v(12-13)；在相同温度时，该反应的反应物浓度越高，反应速率越大8、答案：（1）1520min范围内甲酸甲酯的减少量为0.045mol；甲酸甲酯的平均反应速率为0.009molmin-1（2）反应速率随着反应的进行，先逐渐增大再逐渐减小，后不变；原因：随着反应的不断进行，应开始甲酸甲酯的浓度大，所以反应速率较大，后随着反应进行，甲酸甲酯的物质的量浓度不断减少，反应速率不断减慢，所以转化率增大的程度逐渐减小，当反应达到平衡后，转化率不变。（3）1/7（4）图略。作图要点：因为T2T1，温度越高，平衡向逆反应方向移动，甲酸甲酯的转化率下降，T2达到平衡时的平台要低于T1；另外温度越高，越快达到平衡，所以T2达到平衡的时间要小于T1。91