BAF常规工艺UF工艺在微污染源水处理中的应用展望.doc

BAF+常规工艺+UF工艺在微污染源水处理中的应用展望1. 前言 饮用水的净化技术是人们在与污染作斗争的过程中出现的，并不断得到发展、提高和完善。自第二次世界大战之后，尤其是60年代以来，不少地区饮用水水源水质日益恶化；同时，随着水质分析技术逐渐改进，水源水和饮用水中能够测得的微污染物质的种类不断增加，使人们在饮用水的水质净化中碰到了新的问题。面对水源水质的变化，常规饮用水处理工艺已显得力不从心。国内外的实验研究和实际生产结果表明，受污染水源水经常规的混凝、沉淀及过滤工艺只能去除水中有机物20%-30%，且由于溶解性有机物存在，不利于破坏胶体的稳定性而使常规工艺对原水浊度去除效果明显下降（仅为50%-60%）。用增加混凝剂投加量的方式来改善处理效果，不仅使水处理成本上升，而且可能使水中金属离子浓度增加，也不利于居民的身体健康。地面水源中普遍存在的氨氮问题常规处理也不能有效解决。目前国内大多数水厂都采用折点氯化的方法来控制出厂水中的氨氮浓度，以获得必要的活性余氯，但由此产生的大量有机卤化物又导致水质毒理学安全性下降。因此，常规的饮用水处理工艺已不能与现有的水源和水质标准相适应，必须开发新的水处理技术。目前已开发或正在开发的水处理技术主要包括两方面：一是预处理技术，包括：活性炭吸附、臭氧氧化、生物活性炭、膜技术等；二是深度处理技术，包括氧化法和吸附法，其中氧化法又包括化学氧化和生物预处理技术。其中尤以生物预处理技术和膜技术倍受水处理工作者的关注。2. 生物预处理技术生物预处理是指在常规的净水工艺之前增设生物处理工艺，借助于微生物群体的新陈代谢活动，对水中的有机污染物、氨氮、亚硝酸盐及铁、锰等无机污染物进行初步去除，这样既改善了水的混凝沉淀性能，也减轻了常规处理和后续处理过程的负荷。另外，通过可生物降解的有机物的去除，不仅减少了水中“三致”物前体物的含量，也减少了细菌在配水管网中重新滋生的可能性。用生物预处理代替常规的预氯化工艺，不仅起到了预氯化作用相同的效果，而且避免了由预氯化引起的卤代有机物的生成，这对降低水的致突变活性，控制三卤甲烷物质的生成是十分有利的。2.1 曝气生物滤池（BAF）预处理技术曝气生物滤池（BAF）预处理技术在饮用水处理中具有以下特点：水处理过程中的物理、化学和生物化学性质存在较大差异，并且与其去除性存在一定的关系。从分子量上来说，生物可降解有机物主要是低分子量的有机物（分子量10000以上的有机物，对低分子量有机物去除率低，特别是对分子量2.5100曝气生物滤池（生产性）细卵石法国（Annet Sur Marne）410.3-0.597.579.578.3曝气生物滤池（中试）细卵石英国（Medmenham）3.082.5曝气生物滤池细卵石（20-40mm）细卵石（20-50mm）细卵石（10-20mm）法国（Groissy）法国（Vermoukle）法国（Anbergen）3.22.31.899.493.568.7曝气生物滤池（中试）（生产性）（生产性）（生产性）砂+煤砂+煤砂+煤砂+煤法国（Choisy）法国（Choisy）法国（Mery）德国（Miilheim）0.08-0.680.50.341.066%(平均)100100100曝气生物滤池（小试）碎石（2.7-4.8mm）韩国0.2-0.590-100曝气生物滤池（小试）碎石武汉0.41-1.1681.0-98.8曝气生物滤池（小试）陶粒（2-5mm）北京1.4-2.099曝气生物滤池（小试）海蛎子壳上海-21表2 BAF对有机物的处理效果 工艺填料（括号内为填料尺寸）试验地点进水有机物浓度有机物去除滤臭氧-曝气生物滤池（生产性）细卵石+活性炭（23mm）法国Annet Sur Mane3.2mg TOC/L38%曝气生物滤池（小试）碎石（0.6-1.2mm）南朝鲜BOD5 3.2-59g/L CODMn14-20mg/L35-60% 27-30%曝气生物滤池（小试）碎石武汉CODMn3.7-5.6mg/L10.4-27.5%曝气生物滤池（小试）海蛎子壳上海(CODMn)7.1-9.8%曝气生物滤池（小试）陶粒（2-4mm）北京20-30mgCODCr/L43.1%自80年代以来，清华大学环境工程系对以陶粒作填料的曝气生物滤池进行了广泛深入的研究。研究结果表明以陶粒作为填料的曝气生物滤池其处理效果明显优于其它类型的生物预处理技术，见表3和表4。表3 各生物池工艺参数范围以及对几个常规水质指标的净化效果统计情况 生物池类型 型型型水力负荷 4-6m/h0.91-1.67m3/(m3h)0.78-1.12 m3/(m3h)气水比范围0.77-1.2:11-1.5:10.7-1.2:1CODMn2.12-5.98/3.11mg/L24.6%14.6%11.9%氨氮0.16-3.94/2.22mg/L94%82.6%84.7%亚硝酸盐氮0.023-0.79/0.231mg/L98%79.9%76.3%TOC2.1-5.3/3.5mg/L28.1%8.7%11.9%藻类68-688/251万个/L61.5%58.9%51.1%浊度3.1-43.3/7.56NTU64.6%56.3%51.7%TON8.0-40.0/15稀释倍数47.9%47.9%47.1%锰0.09-0.68/0.28mg/L73.8%64.5%62.5%色度23-73/34度41.8%37.3%31.8%注：试验温度范围13.8-31。 原水浓度范围/均值；平均去除率。 型为淹没式曝气生物滤池，型为中心导流筒曝气循环式生物滤池，型为直接微孔曝气器生物接触氧化池。 表4 各生物池对几种特殊水质指标的净化效果 水质项目原水（浓度范围/均值）生物池类型（去除率（%）范围/均值） 型型型TOC2.3-5.3mg/L3.7-57.9/29.50-48.6/14.30-36.8/11.9T-THMFP0.078-0.125/0.087 mg/L10.4-24.8/18.38.7-14.3/11.26.8-13.3/9.6CODMn2.49-3.86/2.63 mg/L13.2-27.3/22.34.3-20.1/12.45.2-14.4/9.8D-CODMn2.21-2.92/2.46 mg/L8.6-35.6/20.45.0-22.8/14.35.4-29.7/12.1UV2540.047-0.070/0.055（cm-1）6.4-21.4/14.32.2-11.8/7.85.1-16.7/8.22.2 曝气生物滤池对后续常规处理药耗和氯耗的影响2.2.1 对药耗的影响水中有机物的存在将增加胶粒的Zeta电位值，使胶体更趋于稳定，增加水处理混凝时药剂投加量。经BAF生物预处理后，胶粒Zeta电位值降低，易于脱稳，因此可以减少后续混凝单元的药剂投加量，实际的烧杯实验及生产性实验均验证了这一点。2.2.2 对氯耗的影响水的氯耗与水中有机物和氨氮的含量密切相关。曝气生物滤池对有机物和氨氮均有较好去除，因此也将影响氯耗量，有试验表明曝气生物滤池与常规工艺的组合其耗氯量比单一常规工艺氯耗节约10%-15%（常规工艺加氯量为2.5-2.7mg/L）。氯耗的减少既可以节约水厂运行成本，又能降低氯代有机消毒副产物的生成量，改善出水水质，保障饮用者身体健康。3. 膜分离技术以压力为推动力的膜分离技术有反渗透（RO）、纳滤（NF）、超滤（UF）、以及微孔过滤（MF）。膜分离技术的特点是能提供稳定可靠的水质，这是由于膜分离水中杂质的主要原理是机械筛分，因而出水水质仅仅依据膜孔径的大小，与原水水质以及运行条件无关。此外，膜分离还会使水厂用地大大减少，运行操作自动化，使水厂成为真正意义上的“造水工厂”。RO运行压力高，为1-10Mpa，能耗大，而且由于良好的截留性能将大多数无机离子（包括对人体有益的）从水中去除。长期饮用这种水，会影响人体健康，因此不适宜作为水厂处理工艺。NF膜具有松散的表面层结构。其进水要求几乎不含浊度，故仅适用于地下水处理，且由于NF去除了大部分的硬度，故其出水会对管网产生腐蚀。UF和MF运行压力低且可截留水中绝大部分悬浮、胶体和细菌，其作用相当于以除浊为目的的传统处理工艺。因而是一种适合于水厂的水处理工艺。3.1 超率（UF）在净水处理中的应用前景超滤所分离的组分直径为0.005-10m，一般相对分子质量大于500的分子量和胶体，这种液体的渗透压很小，可以忽略。因而采用的操作压力较小，一般为0.1-0.5Mpa，所以膜常用非对称膜，膜的水透过率为0.5-5.0m3/(m2d)。超滤在小孔径范围与反渗透相重叠，在大孔径范围内与微孔过滤相重叠。因此它可以分离溶液中的大分子、胶体、蛋白质、微粒等。由于它使用的压力低、产水量大，因此更便于操作，应用范围十分广泛，发展速度很快，前景是美好的。3.2 超滤的研究与应用中存在的问题日本从1992年开始，由厚生省牵头，以国立公众卫生院和水道净水协会为主，组成“膜应用新型净水系统委员会”，丹保宪仁任委员长，实施所谓“MAC21计划（Membrane Aqua Century21）”，对MF和UF膜应用于净水处理进行了3年的大规模研究。根据其研究结果UF的处理效果如表5所示。表5 日本“MAC21计划”UF处理效果 水质指标 原水混凝沉淀出水膜分离出水范围平均值平均值去除率范围去除率浊度/NTU3.36-5114.11.3989.90.00-0.1798.9-100色度/度7-22114681.6-460-84CODMn3.3-17.66.92.8601.4-3.146-84UV26050mm比色皿0.118-0.2280.1580.120220.074-0.1724-54氨氮0.01-0.60.170.16100.01-0.30-84总锰0.024-0.130.0490.023500.004-0.03423-100总铁0.25-3.80.80.08900.00-0.0198-100THMFP0.03-0.0570.0420.026380.017-0.0450-66项目范围范围范围检出率细菌/个/mL4100-160000220-38000230-97000/24-24/26大肠菌/个/mL52-19003-2000-1800/26-3/24从表中数据可知，超滤对浊度、总铁、细菌和大肠菌群均有很好的去除效果，但对水中的有机物和氨氮的去除率相对较低。张捍民等在用淹没式中空纤维膜过滤装置去除饮用水中污染物的实验研究中也发现，淹没式中空纤维膜过滤装置对悬浮固体、胶体、细菌的去除效果很好。试验中出水浊度始终保持在0.25NTU以下，并且出水中检不出细菌。但对有机物的去除效果不理想，不能可靠的保证出水有机物浓度，出水有机物浓度随进水有机物浓度的升高而升高。大量的研究均表明，膜对天然水中的溶解性有机物（DOM）的去除率不高，尤其是低分子的有机物。天然水中有相当大一部分溶解性有机物的分子量低于UF的截留分子量（5000-100 000daltons），导致UF膜对其的拦截效果很差。事实上，天然水中这一类的低分子溶解性有机物所占的比例往往较大。Laine等人报告美国以利诺伊州的Decatur湖中低于1000daltons有机物占总有机物的60%；Schnoor报告lowa河有90%有机物分子量低于3000daltons；董秉直、曹达文等对我国长江、黄浦江、太湖、淮河的原水进行了分子量测定，发现分子量小于4000daltons的溶解性有机物所占的比例分别为66%、52%、62%、56%。而Collins发现三卤甲烷形成潜力（THMFP）主要是由分子量小于10 000daltons引起的。目前公认这部分低分子量溶解性有机物不仅是三卤甲烷的前驱物，而且还常常是膜污染的主要因素。因此，选择适当的预处理来减轻膜污染以及去除低分子溶解性有机物就显得很重要。4. BAF+常规工艺+UF组合工艺从以上对BAF与UF工艺的分析中可以看到，两者在处理上有互补性，从而可以依此开发出新的净水工艺，即BAF常规处理UF。下面进一步用有机物分子量分析的观点来说明此工艺的优势。水中有机物种类繁多，不同形态有机物要用不同的工艺加以去除。一般而言，常规处理主要去除分子量大于10000的有机物，对于分子量10000以下的有机物只能部分去除，对分子量小于1000的有机物基本无去除作用甚至于有所增加。BAF主要去除水中分子量小于1000的亲水性有机物，对更大分子量的有机物由于细胞膜的屏障作用而难以进入细胞内部。BAF的生产性试验说明BAF对DOC的去处似乎主要与分子量500以下的有机物占DOC的百分比有关