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【机构】武警学院消防指挥系十二队【刊名】武警学院学报.2009,25(4).-13-16【关键词】双酚A-双(磷酸二苯酯);膨胀型阻燃剂;纳米二氧化硅;阻燃环氧树脂【文摘】采用双酚A-双(磷酸二苯酯)分别与聚磷酸铵和纳米二氧化硅复配制备新型无卤阻燃环氧树脂(EP)材料。通过氧指数、垂直燃烧和锥形量热研究环氧树脂复合体系的阻燃性能。通过热失重和电镜扫描分析对比不同阻燃体系的热分解过程及燃烧炭层结构,推测阻燃机理。 2. 其他密切相关文献6. 【题名】阻燃剂BDP的合成及应用研究【作者】姜丹蕾1,2 韩铁良2 吕日红2 张宏宇2【机构】1长春工业大学化工系,长春130012 2吉林化工集团公司精细化工技术中心,吉林132021【刊名】塑料助剂.2007(1).-21-24【关键词】阻燃剂 双酚A型磷酸酯齐聚物 合成 酰氯化 酯化【文摘】提出了以三氯氧磷、双酚A和苯酚为原料合成阻燃剂四溴双酚A磷酸酯齐聚物(BDP)的路线。研究了催化剂的选取以及原料配比、反应温度、反应时间等因素对反应收率的影响,确定了最佳的工艺条件:三氯化铝的催化效果最好,用量为双酚A的15;三氯氧磷、双酚A和苯酚的摩尔比为6:1:402;酰氯化反应温度为40-45反应4h,8085反应6h;酯化反应温度140150。反应时间8h,产品收率为86。用于PCABS合金显示良好的阻燃效果。7. 【题名】缩合型磷酸酯类阻燃剂BDP的合成研究【作者】李效军 李秀云 王月欣 王艳飞【机构】河北工业大学化工学院,天津300130【刊名】河北工业大学学报.2005,34(2).-74-77【关键词】阻燃剂 BDP 合成 双酚A 三氟氧磷 苯酚【文摘】以双酚A、三氯氧磷和苯酚为原料合成四苯基双酚A二磷酸酯(BDP),采用单因素实验法讨论了原料的摩尔比、反应温度、反应时间等因素对目的产物收率的影响,确定了合成BDP的适宜的反应条件:三氟氧磷、双酚A与苯酚的摩尔比为55:1:404;缩聚反应温度在105118,反应时间以4h为宜;在封端反应阶段,反应初期的适宜温度为120、后期以150为佳,适宜的反应时间为5h,在该条件下收率为867 8. 【题名】综合型磷酸酯类阻燃剂RDP、BDP的合成研究及其类似物的设计与合成 【作者】王静 【学位授予单位】河北工业大学 【关键词】阻燃剂;RDP;BDP;设计与合成 【论文级别】硕士 【摘 要】随着高分子材料应用范围的日益扩大,其安全性愈加受到重视,因此阻燃制品发展迅速,需求量急剧增加。本文对阻燃剂发展简史、作用机理、分类及发展趋势作了详细介绍:并选择其中一种低毒、低害、阻燃效果好的缩合型磷酸酯类阻燃剂进行了研究;除此之外,自行设计了两类四种未见报道的磷酸酯类化合物,并对其进行了合成及结构表征,期望能为阻燃剂家族增添新品种。 文中所研究的缩合型磷酸酯类阻燃剂为四苯基间苯二酚二磷酸酯(RDP)、四苯基双酚A二磷酸酯(BDP)。通过单因素实验确定了适宜的反应条件: (1)RDP:AlCl_3作催化剂,三氯氧磷、间苯二酚、苯酚的摩尔比为6.7:1:4.04;缩合反应中,0.5h内升温至回流温度(113),反应时间3h;封端反应中,反应温度150,反应时间4h;加入苯酚的温度以4060为宜;在此条件下,以间苯二酚计RDP收率为90.2%; (2)BDP:AlCl_3作催化剂,三氯氧磷、双酚A、苯酚的摩尔比为5.5:1:4.04;缩合反应中,0.5h内升温至105118,反应时间3.54h;封端反应中,反应温度150,反应时间5h;此时,以双酚A计BDP收率为85.7%; 根据“磷-卤协同可以提高阻燃效果”的结论设计并合成了一类两种集磷原子、卤原子于一体的化合物间苯二酚四(1-氯-2-丙基)二磷酸酯、双酚A四(1-氯-2-丙基)二磷酸酯,又根据“分子量大、结构对称、含磷量高的磷酸酯类阻燃剂阻燃性能较好”的结论设计并合成了另外一类两种环状磷酸酯类化合物1,3-(5,5-二甲基-1,3-二氧杂己内磷酰氧基)苯、2,2-(4-(5,5-二甲基-1,3-二氧杂己内磷酰氧基)苯基)丙烷:采用IR、1H-NMR、(13)C-NMR、UV、MS进行结构表征,证明了所合成物质的结构与目标化合物结构一致。对其中两种化合物的合成条件进行了简单的优化,较适宜的反应条件为: (1)间苯二酚四(1-氯-2-丙基)二磷酸酯:间苯二酚磷酰氯同环氧丙烷摩尔比为1:6,AlCl_3作催化剂,反应温度65,反应时间4h,环氧丙烷采取滴加方式加入;在此条件下,以间苯二酚计产品收率为89.9%; (2)1,3-(5,5-二甲基-1,3-二氧杂己内磷酰氧基)苯:新戊二醇磷酰氯、间苯二酚、三乙胺的摩尔比为2:1:4,氯仿作溶剂,回流温度(64)下反应4h;此时,以间苯二酚计产品收率为66.2%。 9. 【题名】一种新型磷类阻燃剂BDP的合成及其应用性能的研究【作者】安宇洪 张韫宏 等【机构】北京理工大学阻燃实验室,北京100081【刊名】阻燃材料与技术.2001(6).-11-14【关键词】磷类阻燃剂 双酚A 三氯氧磷 BDP 合成 性能【文摘】本文简要介绍了近几十年磷类阻燃剂的发展,并介绍了一种新型磷类阻燃剂的合成路线与方法,对影响合成产物的一些因素做了具体分析。10. 【题名】酚醛环氧双酚A二(二苯基)磷酸酯有机蒙脱土阻燃ABS 有机蒙脱土对阻燃ABS性能的影响【作者】林晓丹1 徐忠英1 曾幸荣1 徐迎宾2【机构】1华南理工大学材料学院,广东广州510640 2广州花都科苑企业有限公司,广东广州510860【刊名】塑料工业.2007,35(B06).-255-258,262【关键词】ABS 阻燃 酚醛环氧树脂 双酚A二(二苯基)磷酸酯 有机蒙脱土【文摘】采用酚醛环氧树脂(NE)、NE/有机蒙脱土(OMMT)纳米复合物与磷酸三苯酯(TPP)、双酚A二(二苯基)磷酸酯(BDP)复配制备了无卤阻燃ABS。结果表明,BDP的阻燃性能优于TPP。当NE与BDP质量比为2:3,总质量分数为20时,阻燃ABS的氧指数(LOI)比NE-TPP阻燃ABS体系提高了15;BDP的起始失重温度比TPP高150,NE加入后混合物在400以上质量损失速率明显下降。当NE、OMMT和BDP质量分数分别为6,05和9时,阻燃ABS的LOI比未添加OMMT的阻燃ABS的LOI提高10,pHRR和mHRR则分别降低11和87。阻燃ABS的冲击强度随配方的变化有不同程度的降低。OMMT经NE插层后,层间距从214nm增大到377nm,部分达到72nm。BDP分解产生的POH和NE热氧化产生的羧酸在高温下发生酯化反应。11. 【题名】酚醛环氧双酚A二(二苯基)磷酸酯有机蒙脱土阻燃ABS 偶联剂和硼酸锌对阻燃ABS性能的影响【作者】林晓丹1 徐忠英1 曾幸荣1 徐迎宾2【机构】1广州华南理工大学材料学院,广东广州510640 2广州花都科苑企业有限公司,广东广州510860【刊名】塑料工业.2007,35(B06).-259-262【关键词】ABS 酚醛环氧树脂 双酚A二(二苯基)磷酸酯 有机蒙脱土 阻燃【文摘】将硼酸锌和偶联剂添加到以酚醛环氧树脂(NE)有机蒙脱土(OMMT)纳米复合物与双酚A二(二苯基)磷酸酯(BDP)阻燃ABS体系中制备了无卤阻燃ABS。研究发现添加偶联剂KH560的阻燃ABS的氧指数和冲击强度都比添加KH550的高。KH560质量分数为05时对阻燃体系有一定的协同效应,提高了体系的氧指数。硼酸锌在一定范围内对NEOMMT-BDP阻燃ABS体系也有协同效应,随着其用量增加,氧指数先增大后减少;增加硼酸锌用量使冲击强度明显下降,而拉伸强度则是先升后降,在其质量分数为3时,拉伸强度达到最高。12. 【题名】酚醛环氧双酚A二(二苯基)磷酸酯有机蒙脱土阻燃ABS 冲击改性剂对阻燃ABS性能的影响【作者】林晓丹1 徐忠英1 曾幸荣1 徐迎宾2【机构】1广州华南理工大学材料学院,广东广州510640 2广州花都科苑企业有限公司,广东广州510860【刊名】塑料工业.2007,35(B06).-263-264,271【关键词】ABS高胶粉 SBS 增韧 冲击强度 阻燃【文摘】选用SBS和ABS高胶粉对酚醛环氧树脂(NE)、NE有机蒙脱土(OMMT)纳米复合物与双酚A二(二苯基)磷酸酯(BDP)以及硅烷偶联剂和硼酸锌(ZB)复配制备的无卤阻燃ABS进行增韧改性。发现ABS高胶粉增韧效果比SBS好,冲击断面呈现韧性断裂,且对氧指数和拉伸强度影响较小。13. 【题名】双酚A双(二苯基)磷酸酯对环氧树脂的阻燃性能【作者】钟柳 欧育湘【机构】北京理工大学国家阻燃材料实验室,北京100081【刊名】化学研究.2006,17(3).-56-59【关键词】双酚A双(二苯基)磷酸酯 有机蒙脱土 阻燃环氧树脂 阻燃机理【文摘】采用双酚A双(二苯基)磷酸酯(BDP)、有机改性蒙脱土(OMMT)和环氧树脂(EP),分别制备了阻燃环氧树脂(BDPEP)和阻燃纳米材料(BDPOMMTEP)利用氧指数、水平垂直燃烧、热重分析以及锥形量热等技术探讨了阻燃材料的阻燃性能和阻燃机理实验结果证明,BDPEP和BDPOMMTEP的最大热释放速率和平均热释放速率等参数都降低了,但是BDP的阻燃效果优于BDPOMMT,即BDP和OMMT没有协同阻燃作用14. 【题名】BDP阻燃PC/ABS及其纳米复合材料的阻燃性和热降解动力学 【作者】钟柳;刘治国;欧育湘; 【机构】西华大学理化学院;北京理工大学国家阻燃材料实验室;【刊名】中国塑料.2008,22(05).-25-29.【关键词】聚碳酸酯;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物;苯基双酚A二磷酸酯;阻燃;热降解动力学【文摘】采用双螺杆挤出机挤出造粒制备了苯基双酚 A 二磷酸酯(BDP)阻燃的聚碳酸酯(PC)/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、PC/ABS/有机蒙脱土(OMMT)和 PC/ABS/有机改性纳米二氧化硅(SiO_2)_3种复合材料,采用热重分析探讨了 PC/ABS/BDP、PC/ABS/BDP/OMMT 和 PC/ABS/BDP/SiO_2复合材料的热降解动力学行为,以此分析其阻燃性能与热降解行为的关系。结果表明,加入纳米材料后,在质量损失8%以前,PC/ABS/BDP/OMMT 和 PC/ABS/BDP/SiO_2纳米复合材料的活化能均低于 PC/ABS/BDP 的活化能,但质量损失8%以后,PC/ABS/BDP/OMMT 和PC/ABS/BDP/SiO_2复合材料的活化能均高于阻燃 PC/ABS。在质量损失5%75%范围内,PC/ABS/BDP/OMMT和 PC/ABS/BDP/SiO_2平均活化能分别为139.39 kJ/mol 和144.17 kJ/mol,均高于 PC/ABS/BDP 的平均活化能(104.87 kJ/mol).说明添加纳米材料后,由于 BDP 与 OMMT 或 SiO_2的协同阻燃作用,降低了材料的热降解速率,增大了材料的热稳定性,这与氧指数测试、UL94 V 阻燃性能及热重分析得出的结论一致。 15. 【题名】双酚A双(二苯基)磷酸酯阻燃环氧树脂制备与阻燃性能【作者】钟柳 欧育湘【机构】北京理工大学国家阻燃材料实验室,北京100081【刊名】阻燃材料与技术.2006(5).-1-5【关键词】双酚A双(二苯基)磷酸酯 阻燃环氧树脂 阻燃环氧树脂纳米材料 阻燃机理【文摘】采用双酚A双(二苯基)磷酸酯(BDP)、BDP和有机改性蒙脱土(OMMT)复配分别制备了阻燃环氧树脂(EP)和阻燃EP纳米材料。利用氧指数(LOI)、水平垂直燃烧(UL94V)、热失重分析(TGA)以及锥形量热仪(CONE)等技术探讨了BDP和BDPOMMT对EP的阻燃作用和阻燃机理。实验结果证明,BDP和BDPOMMT阻燃EP的最大热释放速率(pHRR)和平均热释放速率(avHRR)等参数都降低了,但是BDP比BDPOMMT降低的更多,BDP阻燃EP的PHRR值和avHRR值分别下降了467和378,而BDPOMMT阻燃EP的p-HRR和avHRR仅分别下降了133和279。热分析和CONE分析还证明,OMMT的加入既没有提高EP燃烧后的残炭率,也没有形成强度更高、质量更好的炭层,而且还消弱了BDP的气相阻燃作用。因此,BDP的阻燃效果优于BDPOMMT,BDP和OMMT没有协同阻燃作用。16. 【题名】芳香族双磷酸酯复配体系阻燃PPOHIPS的制备与阻燃性能【作者】辛菲 欧育湘 李秉海【机构】北京理工大学国家阻燃材料实验室,北京100081【刊名】塑料.2007,36(5).-49-53【关键词】间苯二酚双(二苯基)磷酸酯 双酚A双(二苯基)磷酸酯 阻燃PPOHIPS 阻燃PPOHIPS纳米材料 阻燃机理【文摘】采用芳香族双磷酸酯如双酚A双(二苯基)磷酸酯(BDP)和间苯二酚双(二苯基)磷酸酯(RDP),分别与纳米二氧化硅(n-SiO2)、三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)复配制备了阻燃PPOHIPS和阻燃PPOHIPS纳米材料。利用氧指数(LOI)、水平垂直燃烧(UL94V)、热失重分析(TGA),锥形量热仪(CONE)等技术探讨了复配体系对PPOHIPS的阻燃作用和阻燃机理。实验结果证明:采用复配体系阻燃的PPOHIPS取得了很好的效果。在相同添加量的情况下RDP比BDP较优。材料氧指数最高达到了35.0,具UL94V旬阻燃级。17. 【题名】聚碳酸酯/倍半硅氧烷复合材料热解及阻燃性能的研究 【作者】何庆亮 【学位授予单位】中国科学技术大学 【关键词】聚碳酸酯;笼型倍半硅氧烷;阻燃;热解;协效;锥形量热仪;微型燃烧量热仪 【论文级别】硕士 【摘 要】随着阻燃技术向环保化、低毒化、高效化的方向发展,环境友好型阻燃技术已经发展成为阻燃材料研究的主要方向之一。倍半硅氧烷是一类理想的环境友好型有机硅阻燃剂,引入聚合物后的热解及燃烧过程主要释放的二氧化硅(SiO2)及其他含硅产物几乎对环境没有污染,且含硅阻燃聚合物燃烧时少烟低毒、火焰传播速度慢。因此,倍半硅氧烷在聚合物的阻燃应用研究方面受到了工业界和广大研究者的浓厚兴趣。 本文在大量文献调研的基础上,对聚碳酸酯(PC)的阻燃技术以及PC常用阻燃剂的研究进展进行了综述。同时,本文采用熔融共混法制备了缺角苯基倍半硅氧烷TPOSS、磷酸酯BDP以及二者复配阻燃PC复合材料,考察了复合材料的热解过程和燃烧行为;探讨了硅、磷及硅、磷复配体系对PC的阻燃机理;同时,对复合材料的火灾危险性进行了初步的探讨。 本论文归纳起来主要分为以下三个部分: 一、通过熔融共混法制备了PC/缺角苯基倍半硅氧烷(TPOSS)复合材料,利用透射电镜(TEM)、红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)、锥形量热实验(Cone Calorimetry)、扫描电子显微镜(SEM)和X光电子能谱(XPS)考察了TPOSS对PC热解及燃烧过程的影响;探讨其可能的阻燃机理。TPOSS的加入降低PC基体早期的热稳定性,使得复合材料的点燃时间提前;但TPOSS的加入显著降低了PC复合材料的热释放速率(添加2 wt% TPOSS可以使材料的最大热释放速率降低45.7%)。同时,TPOSS还有效地阻滞了材料燃烧后形成的炭渣的进一步氧化,提高了PC基体燃烧的表面炭层的粘度以及热氧化稳定性。 二、采用四苯基(双酚A)二磷酸酯(BDP)作为TPOSS的协效剂,制备了PC/BDP、PC/BDP/TPOSS复合材料。考察了BDP以及TPOSS和BDP复配体系对PC热解及燃烧过程的影响;重点探讨BDP与TPOSS的协效阻燃机理。BDP的引入推迟了材料点燃时间的同时,降低了材料的最大热释放速率。BDP和TPOSS协同作用有效地提高了PC基体的热稳定性,同时显著降低了复合材料的燃烧性(2wt% TPOSS和3wt% BDP的添加使得材料的最大热释放速率下降了46%)。可能的作用机理是TPOS与BDP在复合材料燃烧炭层中发生反应形成含硅磷酸酯类物质,稳定了表面炭层中的磷含量,同时SiO2的存在进一步提高了炭层的粘度和热氧化稳定性。 三、通过一种最新的测试手段-微型燃烧量热技术(MCC),结合锥形量热实验的对照分析,通过考察两种测试手段对复合材料放热速率的结果研究了上述PC复合材料的热危险性。当TPOSS引入PC基体后,从低到高的热辐射下都显著地降低了基体的最大热释放速率(PHRR),但只有在较低的热辐射下才能显著降低材料的总热释放量(THR)。当BDP引入PC基体后,推迟了复合材料到达PHRR的温度,降低了基体的PHRR和THR。当BDP和TPOSS同时引入PC基体时,BDP抑制了TPOSS对PC基体热稳定性的降低;使得复合材料的PHRR进一步降低,具有阻燃协效性。 18. 申请号: CN200610140905 公开号: CN101161658 专利名称: 粉末型双酚A双(二苯基磷酸酯)的制造方法 申请人: 恒桥产业股份有限公司 发明人: 郑建宗 文摘: 一种粉末型双酚A双(二苯基磷酸酯)(BDP)的制造方法,该方法的特点在于控制BDP混合物组成中的n值,使n1的组成在84以上,则经选择适当的溶剂及低温下,可得到粉末型自由流动的BDP,且n值0、1、2、3的组成与原来的液体型BDP极为相近,几乎一样的组成使用于塑料中,其阻燃性及其它物性与液体型BDP几乎一致没有差别。 19. 题名:BDP(无卤阻燃剂)机构:江苏雅克科技股份有限公司网址:/web-ia/products/index.asp内容:性质 专门的无卤磷系阻燃剂。应用BDP用于、PPO、HIPS,PC/ABS,PPO/HIPS ,硬质电路版用环氧树脂及其它聚合物的无卤阻燃剂。建议添加量1520。特点:耐水分解性好;280度高温下在物体中能长期保留95%以上的含量;可提高工程塑料的制品熔流性能;此外,它与ABS/PC相熔性好,易达到UL94V-0标准。性能颜色(APHA) 85%酸值(mg KOH/g) 5000溶于水的温度 25 C.水份 50已烷 0.18丙酮 50热重量分析(热分析仪,型号2950,在N2气氛下10 C/分)1% 重量损失C 2615% 重量损失C 37810% 重量损失C 40350% 重量损失C 458包装250公斤镀锌铁桶注意事项使用时避免吸入蒸汽和雾状液滴。避免溅入眼睛中,不要同皮肤和衣服接触。不能长时间或多次接触皮肤。装产品的容器要保持密封。使用场所要通风良好。接触皮肤后用肥皂水清洗干净。20. 题名:阻燃剂BDP机构:清华紫光英力化工技术有限责任公司网址:/chinese/products/product_detail.asp?lan=ch&productid=142内容: 简介 双酚 A 双(二苯基磷酸酯),简称BDP,是一种齐聚磷酸酯的高效阻燃增塑剂,常用于工程塑料合金,例如PPO/HIPS与PC/ABS的合金。 特性 化学名 双酚 A 双(二苯基磷酸酯) CAS Registry No. 5945-33-5 结构式 分子式 C39H34O8P2 分子量 692.63 物理性质 理化性质 耐水分解性好;280下在物体中能长期保留95%以上的含量;可提高工程塑料制品的熔流性能;此外,本品与ABS,PC相熔性好。 应用 本品用于PC、ABS、PPO、HIPS,PC/ABS,PPO/HIPS ,硬质电路板用环氧树脂及其它聚合物的无卤阻燃剂。 包装 250 kg镀

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