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第七章 燃料电池,fuel cell,早在年,英国科学家威廉格罗夫就提出了氢氧燃料电池的原理。,一、 前言,1960s,美国阿波罗宇宙飞船上开始使用碱性燃料电池。,燃料电池的优点,将化学能直接转化为电能。它没有像通常的火力发电机那样通过锅炉、汽轮机、发电机的能量形态变化,可以避免中间的转换损失,达到很高的发电效率。 燃料电池构造简单,噪音小。 理论上,应用于汽车的燃料电池可以把氢燃料能量的转化为动能,而内燃机只能达到。,燃料电池汽车的发展与现状,1993年,加拿大巴拉德动力系统公司,p.158 163,二、燃料电池的分类,(1)碱性燃料电池 (alkaline fuel cell, afc),(2)质子交换膜燃料电池 (polymer electrolyte fuel cell, pefc; solid polymer electrolyte fuel cell, spefc; 或proton exchange membrane fuel cell, pemfc),(3)磷酸燃料电池 (phosphoric acid fuel cell, pafc),(4)熔融碳酸盐燃料电池 (molten carbonate fuel cell, mcfc),(5)固体氧化物燃料电池 (solid oxide fuel cell, sofc),(一)根据燃料电池电解质的不同,(二)根据操作温度来分类,(1)低温型 pemfc(80-100 oc) afc(60-220 oc) pafc(180-200 oc) (2)中温型 mcfc(650 oc) (3)高温型 sofc(1200 oc),三、不同燃料电池的工作原理,(1)碱性燃料电池 (alkaline fuel cell, afc),阳极反应 2h2+4oh-4h2o+4e- 阴极反应 4e-+o2+2h2o 4oh- 总反应 2h2+o2 2h2o,阳极燃料:纯氢,阳极:碳载的pt、pd、ni 阴极:碳载的pt、ag,电解质:35-50%koh溶液,可使用非贵金属为电极催化剂,例如银、镍等 操作时所需温度较低,为100 oc-250 oc 化学反应快且转化效率高,碱性染料电池的优点:,碱性染料电池的缺点:,电解质腐蚀严重,寿命较短 燃料必须是高纯度的氢 碱性燃料电池的电解质,易与空气中的二氧化碳结合形成碳酸钾,影响电解质的品质,导致发电性能衰退,要使用纯氧做氧化剂,(2)质子交换膜燃料电池(pemfc),氢的阳极氧化: pt 2h2-4e-4h+ 氧的阴极还原:pt o2 + 4h+ + 4e- 2h2o,阳极燃料:氢气或甲醇,电解质:磺酸型质子传导膜,阳极:碳载pt 阴极:碳载pt,质子交换膜燃料电池的优点,易组装、高功率、低重量、低体积 电解质为离子交换膜,无腐蚀,薄膜的表面涂有可以加速反应的催化剂(大部分为金属铂) 唯一液体是水,腐蚀小 操作温度低,介于80-100,比较安全,且可室温快速启动 适用于交通工具、便携设备、建筑物与小型社区,质子交换膜燃料电池的缺点,催化剂铂价格昂贵,减少使用量,操作温度会提升 铂容易与一氧化碳反应而发生中毒现象 固体电解质昂贵,单电池组装前,氢气端 bipolar plate,氧气端 bipolar plate,mea夹于其间,单电池 (single cell),进气流道,车载的甲醇重整制氢装置,fe2o3或cuo,ni,selective oxidation,au,h2, co2, n2 (10 ppm co),dmfc,阳极(ptru/c):ch3oh + h2o co2 + 6h+ + 6e-,甲醇燃料电池,这种燃料电池以甲醇为能量来源,手机,笔记本电脑将不再用充电。,(3)磷酸燃料电池(pafc),阳极燃料:氢气或天然气重整富 氢气体,氢的阳极氧化: pt 2h2-4e-4h+ 氧的阴极还原:pt o2 + 4h+ + 4e- 2h2o,电解质:磷酸,阳极:碳载pt 阴极:碳载pt,磷酸燃料电池的优点,用于大型发电机组上,已经商业化 操作温度较低,介于150-220,磷酸燃料电池的缺点,催化剂铂价格昂贵 pt容易与一氧化碳反应而发生中毒现象 酸性电解液具有腐蚀作用,寿命小于40000小时,(4)熔融碳酸盐燃料电池 (mcfc),阳极燃料:氢气、煤气、天然气 或沼气,阴 极: o2 + 2co2 + 4e- 2co32- 阳 极: 2h2 + 2co32- 2co2+2h2o+4e 总反应: o2 2h2 2h2o,电解质:52%碳酸锂和48%碳酸钾 的混合盐,阳极:多孔镍 阴极:锂镍氧化物,co,co,co,30 kw电池系统流程图,熔融碳酸盐燃料电池的优点,电解质为碳酸锂和碳酸钾的低熔点混合物,性质稳定 阳极使用透气性的多孔镍,廉价 燃料多样化,可使用煤气、天然气或沼气(加重整器) 可回收利用废热,发电效率高,适合于集中型发电厂 电池价格低,熔融碳酸盐燃料电池的缺点,操作温度为600-700 oc,易导致电极腐蚀,(5)固体氧化物燃料电池 (sofc),阳极燃料:氢气、煤气、天然气、沼气,阳极材料:ni-ysz金属陶瓷,阴极材料:参杂的lamno3或lacoo3,电解质为氧化钇稳定的氧化锆,电解质:固体陶瓷(ysz),固体氧化物燃料电池的优点,使用全固体组件,不存在对漏液、腐蚀的管理问题 废热可回收利用 适用于中等规模发电机组 可忍受较多的硫化物 不受co影响,燃料范围广,包括h2,co、天然气、煤气,碳氢化合物、nh3、h2s 电池价格低,固体氧化物燃料电池的缺点,操作温度约1000 oc,电池启动慢,需要保温设备 不适用于交通工具和随身携带,p170,四、汽车使用燃料电池的优缺点,(1)优点(p171) 能量转换效率高(内燃机汽车:11%;燃料电池40-70%),节能效果显著 低污染(nox、hc、sox、微粒) 性能接近内燃机汽车 过载能力强 结构简单、运行平稳 燃料来源丰富,缺点: 质子交换膜燃料电池的原料单一 要求高质量的密封 比功率还

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