高分子化合物的合成导电高分子材料[].ppt

,导电高分子的分类 导电高分子材料的研究进展 本征导电高分子材料的导电机理 高分子材料导电能力的影响因素 导电高分子材料的特性 导电高分子材料的应用 总结,导电高分子材料,易加工、耐腐蚀、密度小的有机高分子材料成为导体， 攻破金属应用领域的最后一个重要堡垒。,功能高分子专题,本征型导电高分子：是指具有共轭-键，其本身或经过“掺杂”后具有导电性的一类高分子材料。 复合型导电高分子：是指以绝缘高分子为基体，与其他导电性物质以均匀分散复合、层叠复合或形成表面导电膜等方式，制得的一种有一定的导电性能的复合材料。,本征型导电高分子 复合型导电高分子,1974年日本筑波大学h.shirakawa在合成聚乙炔的实验中，偶然地投 入过量1000倍的催化剂，合成出令人兴奋的有铜色的顺式聚乙炔薄膜与 银白色光泽的反式聚乙炔。,108107 s/m,103102 s/m,导电高分子材料的发现,导电高分子材料的研究进展,1975年，g. macdiarmid 、 j.heeger与h.shirakawa合作进行研究，他们发现当聚乙炔曝露于碘蒸气中进行掺杂氧化反应(doping)后，其电导率令人吃惊地达到3000s/m。,聚乙炔的掺杂反应,nobel prize in chemistry 2000,“for the discovery and development of conductive polymers”,g. macdiarmid h.shirakawa j.heeger,等,其他 种类,与聚乙炔相比，它们在空气中更加稳定，可直接掺杂聚合，电导率在104s/m左右，可以满足实际应用需要。,半导体到导体的实现途径掺杂(doping),在共轭有机分子中电子是无法沿主链移动的，而电子虽较易移动，但也相当定域化，因此必需移去主链上部分电子(氧化)或注入数个电子(还原)，这些空穴或额外电子可以在分子链上移动，使此高分子成为导电体。,导电高分子材料的共同特征交替的单键、双键共轭结构,三.本征导电高分子材料的导电机理,导电高分子材料的掺杂途径,氧化掺杂 (p-doping): chn + 3x/2 i2 chnx+ + x i3- 还原掺杂 (n-doping): chn + x na chnx- + x na+,添补后的聚合物形成盐类，产生电流的原因并不是碘离子或钠离子而是共轭双键上的电子移动。,本征导电高分子材料的导电机理,掺杂导电高分子材料的导电机理,碘分子从聚乙炔抽取一个电子形成i3，聚乙炔分子形成带正电荷的自由基阳离子，在外加电场作用下双键上的电子可以非常容易地移动，结果使双键可以成功地延着分子移动，实现其导电能力。,导电高分子材料聚乙炔的电导率,掺杂率对导电高分子材料导电能力的影响,掺杂率小时，电导率随着掺杂率的增加而迅速增加；当达到一定值后，随掺杂率增加的变化电导率变化很小，此时为饱和掺杂率。,共轭链长度对导电高分子材料导电能力的影响,电子运动的波函数在沿着分子链方向有较大的电子云密度，并且随着共轭链长度的增加，这种趋势更加明显，导致聚合物电导率的增加。,温度对导电高分子材料导电能力的影响,对金属晶体，温度升高引起的晶格振动阻碍其在晶体中的自由运动；而对于聚乙炔，温度的升高有利于电子从分子热振动中获得能量，克服其能带间隙，实现导电过程。,1. 电导率范围宽,导电高分子不仅可以掺杂,而且还可以脱掺杂,并且掺杂-脱掺杂的过程完全可逆。,2. 掺杂-脱掺杂过程可逆,3.响应速度快,响应速度快(10-13 sec),4. 具有电致变色性,半导体特性的应用发光二极管,利用导电高分子与金属线圈当电极，半导体高分子在中间，当两电极接上电源时，半导体高分子将会开始发光。比传统的灯泡更节省能源而且产生较少的热，具体应用包括平面电视机屏幕、交通信息标志等。,半导体特性的应用太阳能电池,导电高分子可制成太阳电池，结构与发光二极管相近，但机制却相反，它是将光能转换成电能。 优势在于廉价的制备成本，迅速的制备工艺，具有塑料的拉伸性、弹性和柔韧性 。,导体特性的应用,抗静电 理想的电磁屏蔽材料，可以应用在计算机、电视机、起搏器等 电磁波遮蔽涂布 能够吸收微波，因此可以做隐身飞机的涂料 防蚀涂料 能够防腐蚀，可以用在火箭、船舶、石油管道等,电化学掺杂/去掺杂之可逆性的应用电变色组件,共轭高分子在电化学氧化还原时都会产生变色现象。电变色性在汽车防眩后视镜、光信息储存组件、太阳眼镜、军事用途护目镜、飞机驾驶舱遮篷及智能窗等可控制电变色性质的应用上具有极大的发展潜力。,电化学掺杂/去掺杂之可逆性的应用可反复充放电电池,导电高分子电极与对应电极及电解质构成一个蓄有电能的电池，若加电场而掺杂充电，加负载而去掺杂放电，该充电/放电过程为可逆反应。具有价廉、能量密度高、循环寿命长、和低自身放电等优点。,高分子掺杂态储存电能、脱掺杂过程中释放电能。 全塑电池,电化学掺杂/去掺杂之可逆性的应用气体检测器,检测的气体包括氧化性气体与还原性气体，氧化性气体在高分子薄膜内将导电高分子氧化，形成阴离子掺杂，增加导电度；还原性气体在高分子薄膜内则会将导电高分子还原，形成阳离子掺杂，降低导电度。因为其对电信号的变化非常敏感，因此可以用做检测器。,生物传感器,