论文资料：2-羟基-5-羧基间苯二甲醛的合成.doc

2-羟基-5-羧基间苯二甲醛的合成刘俊峰 曹志武（湖南科技大学，化学化工学院，湖南 湘潭 411201）摘要：利用改进的duff反应，以对羟基苯甲酸和乌洛托品为原料，在冰醋酸和乙酸酐混合体系中成功合成了2-羟基-5-羧基间苯二甲醛。该路线条件温和，反应选择性好，总收率为72.8%(mol.%)。产品经LC-MS和IR确定。关键词：改进的duff反应; 对羟基苯甲酸；乌洛托品；2-羟基-5-羧基间苯二甲醛水杨醛及其衍生物是一种重要的精细化工中间体12,广泛应用于医药、农药、染料和香料等合成。目前国内外对于合成2-羟基-5-羧基间苯二甲醛的报道并不多，基于合成水杨醛衍生物主要有duff345反应和Vilsmeier法67两种方法，经过反复实验比较，结果表明采用改进的duff反应更适合于2-羟基-5-羧基间苯二甲醛的制备。该合成方法具有工艺流程短，操作简单，废物少，且产率高等优点。其合成路线如下：1. 主要仪器与试剂X4型数字熔点仪（北京第三光学仪器厂）；WQF-510国产傅立叶红外光谱仪（天津光学仪器厂）；LC-2000型高效液相色谱仪（日本津岛公司）；TSQ Quantum系列液质联用仪（美国赛默飞世尔科技）对羟基苯甲酸(分析纯，国药集团化学试剂有限公司)；乌洛托品（分析纯，天津市光复科技发展有限公司）；浓硫酸；冰醋酸；乙酸酐；多聚甲醛；所有试剂均为分析纯。2. 2-羟基-5-羧基间苯二甲醛的合成2.1合成反应作者简介：刘俊峰(1957-)，男，汉族，湖南隆回人，教授，主要从事精细化工方向的研究。TEL:250ml干燥的三口烧瓶中加入2.76g（0.02mol）对羟基苯甲酸，5.6g（0.04mol）乌洛托品，15ml无水乙酸和8ml乙酸酐。搅拌缓慢升温至90。当反应体温度达到90时，向反应体中一次性加入0.8g多聚甲醛，并迅速升温至120，回流反应三个小时后，停止加热。2.2水解反应第一步反应产物在搅拌下冷却至90，缓慢加入5ml浓硫酸和20ml蒸馏水组成的混合液，加毕,维持在90反应半个小时后。停止加热，让其冷却到室温。把冷却的反应产物转移至旋转蒸发仪中于66下真空蒸干，待其冷却后加入20ml冰水搅拌溶解，过滤，干燥得2.84克2-羟基-5-羧基间苯二甲醛黄色粉末，总收率72.8%(mol.%，以对羟基苯甲酸计)，纯度98.7%。mp：261262。IR (K Br) n:728,774,1004,1187,1207,1297,1366,1436,1590,1649,1686,1720,2920,3064，3317 cm-1; 产物液相色谱流出图如图1，其质谱图如图2所示3. 结果讨论采用改进的duff反应合成的2-羟基-5-羧基间苯二甲醛，不仅工艺简单，操作简便，而且产率较高、产品纯度好，如进一步优化工艺条件，具有一定的工业化生产应用前景。参考文献1党元林，包晓玉，祝心德，等. 水杨醛缩精胺及其配合物的合成与生物活性J化学研究与应用，2002,14(4) :430-432.2田刚，许文苑，车强，等. 水杨醛类席夫碱有机光致变色化合物的研究J2007，27增刊(1) :253-256.3Xiang wei liao, Bao he guan, Zhan zhu liu. a new and efficient method for the synthesis of isoquinoline-3-carboxylateJ. Chinese Chemical Letters 19(2008) :253-2554I.P. Sedishev, A.A. kutin, and V. M. Zhu lin. Halogenated arenes in the Duff reaction at high pressures 1.The effect of reaction conditions on the reactivity of fluorobenzeneJ. Russian Chemical Bulletin,Vol.44, Mo.2 February,1995.5汪硕鳌，陈风飙，申理滔，等. 5-氟水杨醛的制备J. 中国医药工业杂志2010,41(8) :564.6 钱定权. Vilsmeier试剂近年来在有机合成中的应用J. 有机化学, 2000, 20(1): 3043.7伍强，张茜，杨吉春，刘长令。Vilsmeier-Ha cc k反应在农药合成中的应用J. 农药2010，49(2) :2.Synthesis of 2-Hydroxy-5-CaroxylisophthalaldehydeLiu Jun feng Cao Zhi wu（Department of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University of Science and Technology, Xiangtan 411201, China）Abstract: 2-Hydroxy-5-Caroxylisophthalaldehyde was synthesized successfully by means of the modified Duff reaction of 4-hydroxbenzoic acid with hexamethylenetetramine in a mixed acidic system composed of glacial acetic acid and acetic anhydride. This synthesis route was characterized by gentle reaction conditions, high yields and excellent selectivity. The total yield reached 72.8%(mol.%). The product was characterized by